4-exo-benzoylamino-2-oxabicyclo<3.3.0>oct-7-en-3-one | 139927-12-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: 4-exo-benzoylamino-2-oxabicyclo<3.3.0>oct-7-en-3-one
• 英文别名: N-[(3S,3aS,6aS)-2-oxo-3,3a,4,6a-tetrahydrocyclopenta[b]furan-3-yl]benzamide
• CAS: 139927-12-1；140146-00-5
• 化学式: C₁₄H₁₃NO₃
• 分子量: 243.262
• InChiKey: HNAWCFLSXKYKKM-WOPDTQHZSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.9
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.29
• 拓扑面积：
  55.4
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  乙基2-氮杂双环[2.2.1]庚-5-烯-3-羧酸酯 在 sodium hydroxide 、 三乙胺 、 三氟乙酸 作用下， 以 乙醇 、 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 50.0h， 生成 4-exo-benzoylamino-2-oxabicyclo<3.3.0>oct-7-en-3-one
  参考文献：
  名称：

  A Novel Skeletal Rearrangement of 2-Azabicyclo[2.2.1]hept-5-ene-3-carboxylic Acid Derivatives into 2-Oxabicyclo[3.3.0]-oct-7-en-3-ones under Acidic Conditions

  摘要：

  2-氮杂双环[2.2.1]庚-5-烯-3-羧酸乙酯与芳基氯的反应以及随后酯基的水解反应产生了2-芳基-2-氮杂双环[2.2.1]庚-5-烯-3-羧酸衍生物，这些衍生物通过三氟乙酸处理后发生立体选择性重排，生成4-芳基氨基-2-氧杂双环[3.3.0]辛-7-烯-3-酮。另一方面，2-苯甲酰基-2-氮杂双环[2.2.1]庚-5-烯与三氟乙酸在加热苯中的反应生成1-[(苯甲酰氨基)甲基]-1,3-环戊二烯，后者与N-苯基马来酰亚胺形成Diels-Alder环加成物。本文提出了一个合理的重排机制。

  DOI：

  10.1246/bcsj.65.61

文献信息

• A Novel Skeletal Rearrangement of 2-Azabicyclo[2.2.1]hept-5-ene-3-carboxylic Acid Derivatives into 2-Oxabicyclo[3.3.0]-oct-7-en-3-ones under Acidic Conditions
  作者：Tomoshige Kobayashi、Katsuhiko Ono、Hiroshi Kato

  DOI：10.1246/bcsj.65.61

  日期：1992.1

  The reaction of ethyl 2-azabicyclo[2.2.1]hept-5-ene-3-carboxylate with aroyl chloride and the subsequent hydrolysis of the ester group provided 2-aroyl-2-azabicyclo[2.2.1]hept-5-ene-3-carboxylic acid derivatives, which underwent a stereospecific rearrangement giving 4-aroylamino-2-oxabicyclo[3.3.0]oct-7-en-3-ones by treatment with trifluoroacetic acid. On the other hand, the reaction of 2-benzoyl-2-azabicyclo[2.2.1]hept-5-ene with trifluoroacetic acid in heated benzene afforded 1-[(benzoylamino)methyl]-1,3-cyclopentadiene which afforded a Diels–Alder cycloadduct with N-phenylmaleimide. A plausible mechanism for the rearrangement is presented.

  2-氮杂双环[2.2.1]庚-5-烯-3-羧酸乙酯与芳基氯的反应以及随后酯基的水解反应产生了2-芳基-2-氮杂双环[2.2.1]庚-5-烯-3-羧酸衍生物，这些衍生物通过三氟乙酸处理后发生立体选择性重排，生成4-芳基氨基-2-氧杂双环[3.3.0]辛-7-烯-3-酮。另一方面，2-苯甲酰基-2-氮杂双环[2.2.1]庚-5-烯与三氟乙酸在加热苯中的反应生成1-[(苯甲酰氨基)甲基]-1,3-环戊二烯，后者与N-苯基马来酰亚胺形成Diels-Alder环加成物。本文提出了一个合理的重排机制。