1,4,5,6-Tetrahydro-6-(4-nitrophenyl)-2,4-diphenyl-1,2,4,5-tetrazin-3(2H)-one | 123560-37-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 1,4,5,6-Tetrahydro-6-(4-nitrophenyl)-2,4-diphenyl-1,2,4,5-tetrazin-3(2H)-one
• 英文别名: 6-(4-Nitrophenyl)-2,4-diphenyl-1,2,4,5-tetrazinan-3-one
• CAS: 123560-37-2
• 化学式: C₂₀H₁₇N₅O₃
• 分子量: 375.387
• InChiKey: JTTSBOGSZWEIBP-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.6
• 重原子数：
  28
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.05
• 拓扑面积：
  93.4
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,4,5,6-Tetrahydro-6-(4-nitrophenyl)-2,4-diphenyl-1,2,4,5-tetrazin-3(2H)-one 在 四乙基溴化铵 、 potassium carbonate 、 potassium hexacyanoferrate(III) 作用下， 反应 48.0h， 以94%的产率得到3-(4-Nitrophenyl)-1,5-diphenyl-6-oxoverdazyl
  参考文献：
  名称：

  动力学研究烷基化Verdazyls的热和光诱导均解。

  摘要：

  从前体中按需生成稳定的有机自由基可被认为是在各种科学领域中大量应用的一项基本挑战。在这项贡献中，我们通过从中等到高产率的原子转移自由基加成反应制备了一系列的6-氧过二氮烯的N-（甲基）苄基衍生物，并研究了它们的热引发和光引发均质作用。测量了均相的动力学，并估计了解离速率常数k d，活化能E a和频率因子A。在verdazyl环的C3位上取代基的变化已成功应用于微调均解速率：k值带有吸电子基团的烷基verdazyl的d更高，例如，对硝基的k d增加了6倍。与热均质相反，光致分解的速率取决于消光系数和活化能的值。因此，在两种引发类型中，含硝基的烷基化Verdazyls均显示出最高的均裂速率。所获得的结果为控制Verdazyls的产生以及这些化合物在医药和化学工业中的进一步应用提供了新的机会。

  DOI：

  10.1039/d0cp03151h
• 作为产物：
  描述：

  4-nitro-benzaldehyde phenylhydrazone 在 吡啶 、 三乙胺 作用下， 以 乙醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 15.0h， 生成 1,4,5,6-Tetrahydro-6-(4-nitrophenyl)-2,4-diphenyl-1,2,4,5-tetrazin-3(2H)-one
  参考文献：
  名称：

  动力学研究烷基化Verdazyls的热和光诱导均解。

  摘要：

  从前体中按需生成稳定的有机自由基可被认为是在各种科学领域中大量应用的一项基本挑战。在这项贡献中，我们通过从中等到高产率的原子转移自由基加成反应制备了一系列的6-氧过二氮烯的N-（甲基）苄基衍生物，并研究了它们的热引发和光引发均质作用。测量了均相的动力学，并估计了解离速率常数k d，活化能E a和频率因子A。在verdazyl环的C3位上取代基的变化已成功应用于微调均解速率：k值带有吸电子基团的烷基verdazyl的d更高，例如，对硝基的k d增加了6倍。与热均质相反，光致分解的速率取决于消光系数和活化能的值。因此，在两种引发类型中，含硝基的烷基化Verdazyls均显示出最高的均裂速率。所获得的结果为控制Verdazyls的产生以及这些化合物在医药和化学工业中的进一步应用提供了新的机会。

  DOI：

  10.1039/d0cp03151h

文献信息

• Effect of the C(3)-Substituent in Verdazyl Radicals on their Profluorescent Behavior
  作者：Steffen Eusterwiemann、Hellmut Eckert、Cristian A. Strassert、Nikos L. Doltsinis、Constantin G. Daniliuc、Carsten C Doerenkamp、Sina Klabunde、Linda Stegemann、David Matuschek、Armido Studer

  DOI：10.2533/chimia.2016.172

  日期：——

  Methods for the detection of reactive intermediates such as transient radicals are important in organic chemistry, polymer chemistry, biology or medicine. Along these lines we recently reported that 1,5-diphenyl-6-oxo verdazyl radicals can be used as fluorescent spin sensors. In situ generated C-centered radicals are efficiently trapped by the verdazyls, which in turn undergo transformation from a paramagnetic non-fluorescent state to a diamagnetic fluorescent state. Whereas the N-phenyl substituent in the spin probes is of high importance for obtaining profluorescent behavior, the effect of the C(3)-substituent has not been investigated to date. We herein present the synthesis and characterization of various 1,5-diphenyl-6-oxo-verdazyl radicals bearing differently hybridized C-substituents at the C(3) position. Steady-state and time-resolved fluorescence spectroscopy in solution and in the solid state along with time-dependent density functional theory (TDDFT) calculations reveal that a C(3)-aryl substituent is crucial for obtaining fluorescence after spin trapping. In addition, it is shown that the emission wavelength of the C(3)-aryl substituted verdazyl derivatives can be tuned by selective destabilization of the HOMO and the LUMO.

  检测反应中间体（如瞬态自由基）的方法在有机化学、聚合物化学、生物学或医学中非常重要。沿着这些方向，我们最近报告了1,5-二苯基-6-氧代噻唑基自由基可以用作荧光自旋传感器。原位产生的C-中心自由基可以被噻唑基有效地捕获，从而使其从顺磁非荧光态转化为抗磁荧光态。尽管自旋探针中的N-苯基取代基对于获得前荧光行为至关重要，但C(3)-取代基的影响尚未得到研究。我们在此介绍了在C(3)位置带有不同杂化C取代基的各种1,5-二苯基-6-氧代噻唑基自由基的合成和表征。在溶液和固态中进行的稳态和时间分辨荧光光谱学以及时间相关密度泛函理论（TDDFT）计算表明，C(3)-芳基取代基对于在自旋捕获后获得荧光至关重要。此外，还表明C(3)-芳基取代的噻唑基衍生物的发射波长可以通过选择性破坏HOMO和LUMO来调节。
• An oxo-verdazyl radical for a symmetrical non-aqueous redox flow battery
  作者：Aleksandr Korshunov、Matthew James Milner、Mariano Grünebaum、Armido Studer、Martin Winter、Isidora Cekic-Laskovic

  DOI：10.1039/d0ta07891c

  日期：——

  Verdazyl free radical compounds are promising candidates for symmetrical all-organic redox flow batteries (RFBs) due to their redox stability, the ease with which their chemical structure can be varied, and their unique bipolar nature. The present work reports a preliminary screening of a selection of oxo-verdazyl compounds for key redox electrolyte parameters. Of the considered candidates, the 1,

  Verdazyl自由基化合物具有稳定的氧化还原稳定性，易于改变的化学结构以及独特的双极性性质，因此有望成为对称全有机氧化还原液流电池（RFB）的候选物。本工作报告了初步筛选的氧化-verdazyl化合物的关键氧化还原电解质参数。在考虑的候选化合物中，1,5-二苯基-3-异丙基-6-氧代-verdazyl自由基表现最佳，并在广泛的RFB实验中进行了研究，以比较其在循环伏安法（CV）中的电化学行为与实际电池中的电化学行为。对称的氧杂-verdazyl非水电解质RFB提供1.42 V的平均电压，并在超过100个充电/放电循环中显示出良好的稳定性以及高库仑（> 97％）和能量效率。对于每个半电池，在单个循环内的不同阶段（“荷电状态”实验）中分别表征氧化还原电解质。为了解决电解质过渡到RFB电池设置的细节问题，我们进行了“ in-cell” CV流动电化学研究，将其引入RFB电解质电化学描述标准化的
• Milcent, Rene; Barbier, Geo; Capelle, Sylvie, Journal of Heterocyclic Chemistry, 1994, vol. 31, # 2, p. 319 - 324
  作者：Milcent, Rene、Barbier, Geo、Capelle, Sylvie、Catteau, Jean-Pierre

  DOI：——

  日期：——
• Magnetic Properties of 3-(4-R-Phenyl)-1,5-diphenyl-6-oxo- and -thioxoverdazyl Radical Crystals (R = OCH₃, CH₃, CN, and NO₂)
  作者：Kazuo Mukai、Masaaki Nuwa、Kentaro Suzuki、Shin-ichi Nagaoka、Norio Achiwa、Javad B. Jamali

  DOI：10.1021/jp973241a

  日期：1998.1.1

  Magnetic susceptibilities of 8 kinds of 3-(4-R-phenyl)-1,5-diphenyl-6-oxo-and-thioxoverdazyl radical crystals (p-MDpOV (R = OCH3), p-MeDpOV (R = CH3), p-CyDpOV (R = CN), p-NDpOV (R = NO2), p-MDpTV (R = OCH3), p-MeDpTV (R = CH3), p-CyDpTV (R = CN), and p-NDpTV (R = NO2)) were measured between 4.2 and 300 K. The susceptibilities of p-MDpOV, p-CyDpOV, and p-MDpTV can be well explained by a one-dimensional(1D) antiferromagnetic (AFM) Heisenberg linear chain model with exchange interaction of 2 J/k = -27.3, -27.3, and -10.9 K, respectively. The susceptibility of p-MeDpTV can be interpreted in terms of a 1D AFM Heisenberg alternating chain model with 2 J(1)/k = -92.0 K (alternation parameter a J(2)/J(1) = 0.7) On the other hand, the susceptibilities of p-MeDpOV, p-NDpOV, and p-CyDpTV follow the Curie-Weiss law with positive Weiss constants of +2.5, +1.5, and +2.9 K, respectively, and the exchange interactions 2 J/k were estimated to be +7.0, +5.0, and +7.0 K, assuming the one-dimensionality for these radical crystals. The susceptibility of p-NDpTV follows the Curie-Weiss law with a negative Weiss constant of -0.9 K. Ab initio molecular orbital (MO) calculation was performed for five kinds of 6-oxoverdazyl radicals to clear the origin of the intermolecular ferromagnetic exchange interaction that is observed with high probability for these verdazyl radicals. A very strong spin polarization effect has been found, which is advantageous to the intermolecular ferromagnetic interaction.