胆固醇碘化物 | 2930-80-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 类固醇和类固醇衍生物
• 中文名称: 胆固醇碘化物
• 英文名称: cholesteryl iodide
• 英文别名: (3S,8S,9S,10R,13R,14S,17R)-3-iodo-10,13-dimethyl-17-[(2R)-6-methylheptan-2-yl]-2,3,4,7,8,9,11,12,14,15,16,17-dodecahydro-1H-cyclopenta[a]phenanthrene
• CAS: 2930-80-5
• 化学式: C₂₇H₄₅I
• 分子量: 496.559
• InChiKey: PMVJGSYGUZXDAR-DPAQBDIFSA-N

物化性质

• 熔点：
  104-106 °C
• 沸点：
  499.5±24.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.19±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  10.5
• 重原子数：
  28
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.93
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

安全信息

• 储存条件：
  -20°C

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  胆固醇碘化物 在 silver fluoride 作用下， 以 苯 为溶剂， 生成 3-β-Fluorocholest-5-ene
  参考文献：
  名称：

  环烷基，双环烷基和类固醇单氟化合物的13 C- 19 F偶联和19 F NMR位移1

  摘要：

  用20个脂环族化合物研究了13 C- 19 F偶联的立体选择性。一个键耦合范围从168到214 Hz，可以表示为相应的13 C-H耦合常数的函数。为了进行比较，确定了降冰片烷和金刚烷的13 C- 1 H偶联，并在后者的桥头CH键上显示出相当大的特性。发现一个键和双键耦合（范围从18到24 Hz）与空间环境无关。使用邻近连接器时，非常依赖于扭转角，该扭转角适合于Karplus功能。CCCF trans的典型值钢丝网角度小于1.5 Hz时，排列约为10 Hz。负电荷取代基和参与的碳原子的杂交变化会显着改变邻位偶合。环烷基氟化物观察到的3 J值是根据相应烃的模型几何结构解释的。溶剂和温度变化的影响仅限于一种键耦合。对于轴向氟，环己烷衍生物中的19 F位移始终处于较高的场中（约20 ppm），但否则与相邻键的取向，Cα-F碳原子的13 C位移或与C 12-F碳原子的13 C位移都没有显着关系。对应的一个键联。

  DOI：

  10.1016/0040-4020(77)84058-1
• 作为产物：
  描述：

  cholesterol 在 吡啶 、 丙酮 、 sodium iodide 作用下， 生成 胆固醇碘化物
  参考文献：
  名称：

  Helferich; Guenther, Chemische Berichte, 1939, vol. 72, p. 338,340

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Transition metal- and light-free radical borylation of alkyl bromides and iodides using silane
  作者：Beiqi Sun、Sihan Zheng、Fanyang Mo

  DOI：10.1039/d1cc02134f

  日期：——

  for borylation of alkyl bromides and iodides to alkyl boronic esters under transition metal- and light-free conditions. A series of substrates with a wide range of functional groups were effectively transformed into the borylation products in moderate to good yields. Mechanistic studies, including radical clock experiments and DFT calculations, gave detailed insight into the radical borylation process

  我们报告了在无过渡金属和无光条件下将烷基溴和碘化物硼化为烷基硼酸酯的操作简单和中性的条件。一系列具有广泛功能基团的底物以中等到良好的产率有效地转化为硼酸酯化产物。包括自由基时钟实验和DFT计算在内的机理研究，使人们对自由基硼化过程有了更深入的了解。
• Visible-Light-Induced Nickel-Catalyzed Cross-Coupling with Alkylzirconocenes from Unactivated Alkenes
  作者：Yadong Gao、Chao Yang、Songlin Bai、Xiaolei Liu、Qingcui Wu、Jing Wang、Chao Jiang、Xiangbing Qi

  DOI：10.1016/j.chempr.2019.12.010

  日期：2020.3

  Transition-metal-catalyzed cross-coupling reactions between naturally abundant sp3-hybridized carbon centers facilitate access to diverse molecules with complex three-dimensional structures. Organometallic compounds are among one of the most powerful reagents that are broadly used in carbon–carbon bond formations. Although sp2-hybridized organometallic compounds are widely employed in cross-couplings, sp3-hybridized

  自然丰富的sp 3-杂化碳中心之间的过渡金属催化交叉偶联反应有助于获得具有复杂三维结构的各种分子。有机金属化合物是最强大的试剂之一，广泛用于碳-碳键的形成。尽管sp 2-杂化的有机金属化合物广泛用于交叉偶联，但是sp 3-杂化的有机金属偶联剂的开发较少。在这里，我们报告可见光诱导的单个镍催化的C（sp 3）–C（sp 3），C（sp 3）–C（sp 2）和C（sp 3）–C（sp）使用烷基锆茂的交叉偶联反应，该反应很容易从末端或内部未活化的烯烃通过加氢锆和链步反应就地生成。该方法温和，适用于多种底物，包括伯，仲，叔烷基，芳基，烯基，炔基卤化物和各种烯烃。机理研究表明，镍催化的自由基交叉偶联是一种新颖的途径，代表了锆锆茂的首次可见光诱导的转变。
• A mild method for the replacement of a hydroxyl group by halogen: 2. unified procedure and stereochemical studies
  作者：Wafa Gati、François Munyemana、Alain Colens、Aladdin Srour、Mathilde Dufour、K. Harsha Vardhan Reddy、Brigitte Téchy、Gérard Rosse、Ed Schweiger、Qi Qiao、Léon Ghosez

  DOI：10.1016/j.tet.2020.131441

  日期：2020.9

  the reagents: the replacement of methyl by isopropyl groups led to a significant increase of reactivity. We then described a unified procedure for all deoxyhalogenations using the readily available α-chloroenamines as reagents with (bromination, iodination) or without (chlorination) an alkaline bromide or iodide. Finally, we showed that deoxyhalogenation reactions of secondary alcohols were highly

  N，N-二甲基-和N，N-二异丙基-1-卤代-2-甲基-1-丙烯胺是容易获得的用于醇和羟基酸的轻度脱氧卤代的试剂。在这项研究中，我们表明可以通过改变试剂上烷基的大小来调节试剂的反应性：用异丙基取代甲基可以显着提高反应性。然后，我们使用容易获得的α描述了所有脱氧卤化反应的统一程序-氯亚胺作为试剂，带有（溴化，碘化）或不带有（氯化）碱性溴化物或碘化物。最后，我们表明仲醇的脱氧卤化反应具有高度的立体定向性，通常发生构型反转。
• Catechols as Sources of Hydrogen Atoms in Radical Deiodination and Related Reactions
  作者：Guillaume Povie、Leigh Ford、Davide Pozzi、Valentin Soulard、Giorgio Villa、Philippe Renaud

  DOI：10.1002/anie.201604950

  日期：2016.9.5

  for radical chain reactions involving alkyl iodides and related radical precursors. The system 4‐tert‐butylcatechol/triethylborane has been used to reduce a series of secondary and tertiary iodides, a xanthate, and a thiohydroxamate ester. Catechol derivatives are right in the optimal kinetic window for synthetic applications, as demonstrated by highly efficient radical cyclizations. Cyclizations leading

  与三烷基硼烷一起使用时，低成本，低毒性的儿茶酚衍生物是涉及烷基碘和相关自由基前体的自由基链反应的宝贵氢原子供体。系统4叔叔丁基儿茶酚/三乙基硼烷已被用于还原一系列仲碘和叔碘化物，黄原酸酯和硫代异羟肟酸酯。高效自由基环化表明，邻苯二酚衍生物恰好在合成应用的最佳动力学窗口中。可以在标准浓度下一次（不缓慢添加氢原子供体）的过程中进行导致四元中心形成的环化反应。邻苯二酚衍生物的H-给体性质可以通过改变其取代方式进行微调。在缓慢的自由基环化过程中，使用3-甲氧基邻苯二酚而不是4-叔丁基邻苯二酚可提高环化/非环化产物的比例。
• Iron-catalyzed protodehalogenation of alkyl and aryl halides using hydrosilanes
  作者：Ramadevi Pilli、Venkadesh Balakrishnan、Revathi Chandrasekaran、Ramesh Rasappan

  DOI：10.1039/c8ob02365d

  日期：——

  disproportionation of phenylsilane leads to diphenylsilane that further reduces the halides. Preliminary mechanistic studies revealed a non-radical pathway and the source of hydrogen is PhSiH3via deuterium labeling studies. Our methodology represents simplicity and provides a good alternative to typical tin, aluminum and boron hydride reagents.

  公开了使用苯基氢硅烷的烷基卤和芳基卤的简单且有效的铁催化的原脱卤。该反应利用FeCl 3而不需要配体。未活化的烷基卤和芳基卤化物成功地以良好的收率减少了；位阻叔卤化物也被还原，包括反应性较低的氯化物。该方法的可扩展性通过克规模的合成证明，催化剂的负载量低至0.5摩尔％。明显地，苯基硅烷的歧化导致二苯基硅烷，其进一步减少了卤化物。初步机理研究揭示了非自由基途径和氢源是PhSiH 3经由氘标记研究。我们的方法简单易用，是典型的氢化锡，氢化铝和氢化硼试剂的良好替代品。