胆固醇花生四烯酸酯 | 604-34-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 类固醇和类固醇衍生物
• 中文名称: 胆固醇花生四烯酸酯
• 英文名称: cholesteryl 5,8,11,14-eicosatetraenoate
• 英文别名: cholesteryl arachidonate；3β-(Eicosatetraen-(5c.8c.11c.14c)-oyloxy)-cholesten-(5)；Arachidonsaeure-cholesterylester；Cholesteryl-arachidonat；Cholesterylarachidonat；[(3S,8S,9S,10R,13R,14S,17R)-10,13-dimethyl-17-[(2R)-6-methylheptan-2-yl]-2,3,4,7,8,9,11,12,14,15,16,17-dodecahydro-1H-cyclopenta[a]phenanthren-3-yl] (5Z,8Z,11Z,14Z)-icosa-5,8,11,14-tetraenoate
• CAS: 604-34-2
• 化学式: C₄₇H₇₆O₂
• 分子量: 673.119
• InChiKey: IMXSFYNMSOULQS-BEDFLICRSA-N

物化性质

• 熔点：
  19 °C
• 沸点：
  697.9±54.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.97±0.1 g/cm3(Predicted)
• 溶解度：
  氯仿（微溶）、乙酸乙酯（微溶）
• 碰撞截面：
  289.4 Ų [M+H]+ [CCS Type: TIMS, Method: calibrated with 4 ions from ESI LC/MS tuning mix (Agilent)]

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  15.6
• 重原子数：
  49
• 可旋转键数：
  21
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.77
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

安全信息

• WGK Germany：
  3
• 储存条件：
  -20°C，密封保存，置于干燥处。

制备方法与用途

生物活性的cholesteryl arachidonate 是一种内源性代谢产物。

Human Endogenous Metabolite

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  胆固醇花生四烯酸酯 在 N,N-di-tert-butylnitroxide 、 1,4-环己二烯 、 氧气 作用下， 以 苯 为溶剂， 反应 17.0h， 生成 cholesteryl-5-hydroperoxy eicosatetraenoate
  参考文献：
  名称：

  胆固醇亚油酸酯和胆固醇花生四烯酸酯的过氧化产物的配位 (Ag+) 离子喷雾质谱：多不饱和脂质自动氧化过氧化物产物的高效液相色谱质谱分析

  摘要：

  多不饱和脂肪酸和酯的脂质过氧化导致氢过氧化物和环状过氧化物的复杂混合物，其中一些具有有效的生物活性。这些产品混合物包含数十种非对映异构体和区域异构体。最近由拜耳及其合作者报道的配位离子喷雾质谱 (CIS-MS) 技术被证明是分析复杂过氧化物混合物的强大工具。银离子形成容易检测到的过氧化物和氢过氧化物的 Ag+ 加合物。在 [M+107] 和 [M+109] 处观察到的这些离子会发生典型的氢过氧化物和环状过氧化物的碎裂。因此，从氢过氧化物和环状过氧化物的许多银离子加合物中观察到霍克碎裂，发生碎裂以产生醛和环氧化物。

  DOI：

  10.1021/ja001180f
• 作为产物：
  描述：

  花生四烯酸 、 胆固醇 在 pseudomonas lipase 作用下， 以 水 为溶剂， 反应 24.0h， 以92.1%的产率得到胆固醇花生四烯酸酯
  参考文献：
  名称：

  酶法合成多不饱和脂肪酸的甾醇酯

  摘要：

  AbstractSteryl esters of long‐chain fatty acids have water‐holding properties, and polyunsaturated fatty acids (PUFA) have various physiological functions. Because steryl ester of PUFA can be expected to have both features, we attempted to synthesize steryl esters of PUFA by enzymatic methods. Among lipases used, Pseudomonas lipase was the most effective for the synthesis of cholesteryl docosahexaenoate. When a mixture of cholesterol/docosahexaenoic acid (3:1, mol/mol), 30% water, and 3000 units/g of lipase was stirred at 40°C for 24 h, the esterification extent attained 89.5%. Under the same reaction conditions, cholesterol, cholestanol, and sitosterol were also esterified efficiently with docosahexaenoic, eicosapentaenoic, arachidonic, and γ‐linolenic acids.

  DOI：

  10.1007/s11746-999-0164-6

文献信息

• Formation of Isoprostane Bicyclic Endoperoxides from the Autoxidation of Cholesteryl Arachidonate
  作者：Huiyong Yin、Christine M. Havrilla、Jason D. Morrow、Ned A. Porter

  DOI：10.1021/ja0201092

  日期：2002.7.1

  Autoxidation of polyunsaturated fatty acids and esters leads to a complex mixture containing hydroperoxides and cyclic peroxides. Prostaglandin bicyclic endoperoxides have been detected from the autoxidation of cholesteryl arachidonate by LC-MS and GC-MS techniques. All four possible types (I-IV) of bicyclic endoperoxides have been found starting from different regioisomeric hydroperoxides of cholesteryl

  多不饱和脂肪酸和酯的自氧化导致包含氢过氧化物和环状过氧化物的复杂混合物。已通过 LC-MS 和 GC-MS 技术从花生四烯酸胆固醇的自氧化中检测到前列腺素双环内过氧化物。已发现所有四种可能类型 (I-IV) 的双环内过氧化物均源自花生四烯酸胆固醇的不同区域异构氢过氧化物。此外，IV 型双环内过氧化物的立体化学已通过转化为五氟苄基 (PFB) 酯、三甲基甲硅烷基 (TMS) 衍生物并使用 GC-MS 与合成标准进行比较来确定。观察到衍生化异前列烷的所有八种可能的非对映异构体并通过气相色谱法进行分离。在环戊烷环上具有两个烷基链顺式的双环内过氧化物优先于具有反构型的那些形成，这是早期工作预期的结果。然而，在产物混合物中观察到大量的抗取代异前列腺素，包括 PGF(2)(α)。
• Lipid Markers of “Geometrical” Radical Stress: Synthesis of Monotrans Cholesteryl Ester Isomers and Detection in Human Plasma
  作者：Michele Melchiorre、Armida Torreggiani、Chryssostomos Chatgilialoglu、Carla Ferreri

  DOI：10.1021/ja205903h

  日期：2011.9.28

  transform cis unsaturated fatty acids to the thermodynamically more stable, but unnatural, trans configuration. The "geometrical" radical stress can be estimated in biological samples using trans fatty acid isomers as lipid markers. Regioselectivity is an important feature of the "geometrical" radical stress, because the supramolecular organization of the polyunsaturated fatty acid moieties of phospholipids

  以杂原子为中心的自由基能够将顺式不饱和脂肪酸转化为热力学上更稳定但不自然的反式构型。可以使用反式脂肪酸异构体作为脂质标记物来估计生物样品中的“几何”自由基应力。区域选择性是“几何”自由基应力的一个重要特征，因为磷脂的多不饱和脂肪酸部分的超分子组织可导致优先单反异构体形成。区域异构体识别是关键步骤，这得益于通过基于自由基的合成方法获得的适当分子库。胆固醇亚油酸酯和花生四烯酸酯是有趣的靶标，因为它们与膜磷脂转换的生化联系以及它们在心血管健康中的众所周知的作用。PUFA 胆固醇酯的单反异构体的合成是通过硫基自由基催化的顺反异构化实现的。已收集了宝贵的 NMR、IR 和拉曼光谱数据，用于代谢组学和脂质组学中的应用。通过 GC、拉曼和红外分析在人血浆中进行了单反式胆固醇酯异构体的鉴定，首次证明了与自由基应激相关的特定区域异构体的存在。这项工作有助于突出用于访问适用于生物标志物开发的分子库的化学生物学方法，
• Negative Charge at Amino Acid 149 Is the Molecular Determinant for Substrate Specificity of Lecithin:Cholesterol Acyltransferase for Phosphatidylcholine Containing 20-Carbon <i>sn</i>-2 Fatty Acyl Chains
  作者：Yue Zhao、Jingchuan Wang、Abraham K. Gebre、Jeffrey W. Chisholm、John S. Parks

  DOI：10.1021/bi035460u

  日期：2003.12.1

  demonstrated higher activity with PC species containing 20-carbon, but not 18-carbon, sn-2 fatty acyl chains. The increased activity of hE149A was due to an increase in apparent V(max) but not to apparent K(m) or LCAT binding to the PC surface. Substitution of different amino acids in the 149 position of hLCAT showed that activation of the enzyme with sn-2 20:4 containing PC substrate was only observed when

  我们先前描述了人LCAT中的点突变（在残基149处为A； hE149A），与野生型酶[hLCAT; Wang等。（1997）J.Biol。化学 272，280-286]，得到具有与大鼠LCAT相似的底物特异性的人类酶。本研究的目的是探讨氨基酸149在确定脂肪酰基底物特异性中的作用的分子基础。在第一个实验中，大鼠LCAT（rA149E）的反向突变将大鼠LCAT的底物特异性转化为人类酶的底物特异性，证明了该突变是上下文无关的和可逆的。在第二个实验中 我们发现与hLCAT相比，hE149A对含有20个碳而不是18个碳的sn-2脂肪酰基链的PC物种具有更高的活性。hE149A活性的提高是由于表观V（max）的增加，而不是由于表观K（m）或LCAT与PC表面的结合。在hLCAT的149位上取代了不同的氨基酸，表明只有在去除残基149上的负电荷时，才用含sn-2 20：4的PC底物激活该酶。我们得出的
• Mahadevan; Lundberg, Journal of Lipid Research, 1962, vol. 3, p. 106,108
  作者：Mahadevan、Lundberg

  DOI：——

  日期：——
• Mahadevan, Biochemical Preparations, 1963, vol. 10, p. 24
  作者：Mahadevan

  DOI：——

  日期：——