(R)-3,3'-bis(trimethylsilyl)-1,1'-binaphthyl-2,2'-dicarboxylic acid

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 萘
• 英文名称: (R)-3,3'-bis(trimethylsilyl)-1,1'-binaphthyl-2,2'-dicarboxylic acid
• 英文别名: 1-(2-Carboxy-3-trimethylsilylnaphthalen-1-yl)-3-trimethylsilylnaphthalene-2-carboxylic acid；1-(2-carboxy-3-trimethylsilylnaphthalen-1-yl)-3-trimethylsilylnaphthalene-2-carboxylic acid
• 化学式: C₂₈H₃₀O₄Si₂
• 分子量: 486.715
• InChiKey: DJSSPKGVHVQADY-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.15
• 重原子数：
  34
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.21
• 拓扑面积：
  74.6
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (R)-3,3'-bis(trimethylsilyl)-1,1'-binaphthyl-2,2'-dicarboxylic acid 在 ruthenium trichloride 、 sodium periodate 、 caesium carbonate 作用下， 以 四氯化碳 、 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 乙腈 为溶剂， 生成
  参考文献：
  名称：

  非官能化烯烃催化不对称环氧化反应手性酮的设计与合成

  摘要：

  设计并合成了一系列 C2 对称手性酮，用于非官能化烯烃的催化不对称环氧化。在筛选的这些酮中，发现 (R)-7、(R)-9 和 (R)-10 是用于反式二苯乙烯环氧化的高效催化剂，对映选择性范围为 84-95%。为二环氧乙烷环氧化的螺过渡态提供了令人信服的证据。通过 18O 标记实验，发现手性二环氧乙烷是手性酮催化环氧化反应的中间体。

  DOI：

  10.1021/ja980428m
• 作为产物：
  描述：

  (R)-1,1'-binaphthyl-2,2'-dicarboxylic acid 在 2,2,6,6-四甲基哌啶 、 盐酸 、 正丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 正己烷 、 水 为溶剂， 反应 3.25h， 生成 (R)-3,3'-bis(trimethylsilyl)-1,1'-binaphthyl-2,2'-dicarboxylic acid
  参考文献：
  名称：

  硅内酯模块化合成轴向手性3,3'-二甲硅烷基二羧酸

  摘要：

  已开发出一种模块化策略，用于合成多种带有3,3'-二甲硅烷基的轴向手性二羧酸。脱氢硅烷化和随后的格利雅（Grignard）添加为轴向手性3,3'-二甲硅烷基二羧酸的高产率提供了直接方法（参见方案； LiTMP = 2,2,6,6-四甲基锂锂）。

  DOI：

  10.1002/asia.201100172

文献信息

• Ni/Chiral Sodium Carboxylate Dual Catalyzed Asymmetric O-Propargylation
  作者：Xianghong Xu、Lingzi Peng、Xihao Chang、Chang Guo

  DOI：10.1021/jacs.1c11044

  日期：2021.12.15

  phosphine–nickel complex and an axially chiral sodium dicarboxylate has been developed. The transformation features mild reaction conditions, a broad substrate scope, and excellent functional group tolerance, offering an efficient approach to an array of enantioenriched O-propargyl hydroxylamines. Mechanistic studies support the presumed role of the chiral carboxylate as a counterion for nickel catalysis enabling

  已经开发了通过结合膦-镍络合物和轴向手性二羧酸钠催化的高度对映选择性的 O-炔丙基化。该转化具有温和的反应条件、广泛的底物范围和出色的官能团耐受性，为一系列富含对映体的O-炔丙基羟胺提供了一种有效的方法。机理研究支持手性羧酸盐作为镍催化的抗衡离子的假定作用，从而能够发现高度立体选择性的转化。该反应的威力通过其在强效萤火虫萤光素酶抑制剂和 ( S )-二氢yashabushiketol 的不对称全合成中的应用来说明。
• Rh^I, Ir^III ,and Co^III Complexes with Atropchiral Biaryl Cyclopentadienyl Ligands: Syntheses, Structures, and Catalytic Activities
  作者：Coralie Duchemin、Gints Smits、Nicolai Cramer

  DOI：10.1021/acs.organomet.9b00365

  日期：2019.10.28

  trimethylsilyl, I, and Br. We introduce as well Cpx ligands with a new atropchiral MeO-biphenyl backbone. All ligands are smoothly complexed with rhodium(I) salts. The CpxRhI complexes obtained were systematically mapped by X-ray crystal analysis in order to collect steric parameters that might guide a rational selection of the chiral Cpx ligand for enantioselective reactions. The catalytic performances

  手性环戊二烯基（Cp x）9族金属络合物已成为用于多种有效对映选择性C–H官能化的通用催化剂。在3,3'-位置具有调节选项的从手性二萘并萘衍生的Cp x配体提供了可靠的催化剂选择，提供了高对映选择性和良好的反应性。在本文中，我们报告了在3,3'-位具有新取代基的三萘基骨架Cp x配体的简化合成：即三甲基甲硅烷基，I和Br。我们还引入了具有新的萎缩性MeO-联苯骨架的Cp x配体。所有配体均与铑（I）盐顺利络合。Cp x Rh I通过X射线晶体分析系统地绘制获得的配合物，以收集可能指导合理选择手性Cp x配体用于对映选择性反应的空间参数。通过两次Rh III催化的C–H官能化（作为基准转化）评估了配合物的催化性能。在这两种情况下，更容易接近配体都提供了出色的反应性和对映选择性。另外，制备并表征了配备有已开发的配体的相关的Cp x Co III和Cp x Ir III复合物。
• A modular approach to a new class of phosphinohydrazones and their use in asymmetric allylic alkylation reactions
  作者：Michael Widhalm、Michael Abraham、Vladimir B. Arion、Siret Saarsalu、Uno Maeorg

  DOI：10.1016/j.tetasy.2010.05.031

  日期：2010.8

  A group of five phosphino hydrazones with a pendant binaphthyl unit as a chiral modifier has been synthesized from non-racemic 2,2'-bis(bromomethyl)-1,1'-binaphthyl and 3,3'-diiodo-2,2'-bis(bromomethyl)-1,1'-binaphthyl as the key intermediates. Their efficiency as chiral ligands in palladium-catalyzed allylic alkylation reactions has been investigated showing up to 95% ee under optimized conditions. X-ray diffraction structures of mono- and dimeric Pd complexes are also reported. (C) 2010 Elsevier Ltd. All rights reserved.
• Design and Synthesis of Chiral Ketones for Catalytic Asymmetric Epoxidation of Unfunctionalized Olefins
  作者：Dan Yang、Man-Kin Wong、Yiu-Chung Yip、Xue-Chao Wang、Man-Wai Tang、Jian-Hua Zheng、Kung-Kai Cheung

  DOI：10.1021/ja980428m

  日期：1998.6.1

  of C2 symmetric chiral ketones were designed and synthesized for catalytic asymmetric epoxidation of unfunctionalized olefins. Among those ketones screened, (R)-7, (R)-9, and (R)-10 were found to be highly efficient catalysts for epoxidation of trans-stilbenes with enantioselectivities in the range of 84−95%. Convincing evidence was provided for a spiro transition state of dioxirane epoxidation. Through

  设计并合成了一系列 C2 对称手性酮，用于非官能化烯烃的催化不对称环氧化。在筛选的这些酮中，发现 (R)-7、(R)-9 和 (R)-10 是用于反式二苯乙烯环氧化的高效催化剂，对映选择性范围为 84-95%。为二环氧乙烷环氧化的螺过渡态提供了令人信服的证据。通过 18O 标记实验，发现手性二环氧乙烷是手性酮催化环氧化反应的中间体。
• Modular Synthesis of Axially Chiral 3,3′-Disilyl Dicarboxylic Acids by Silalactones
  作者：Takuya Hashimoto、Toshiki Takagaki、Hidenori Kimura、Keiji Maruoka

  DOI：10.1002/asia.201100172

  日期：2011.8.1

  A modular strategy for the synthesis of a variety of axially chiral dicarboxylic acids bearing 3,3′‐disilyl groups has been developed. Dehydrogenative silalactonization and subsequent Grignard addition offered a straightforward way towards axially chiral 3,3′‐disilyl dicarboxylic acids in good yields (see scheme; LiTMP=lithium 2,2,6,6‐tetramethylpiperidide).

  已开发出一种模块化策略，用于合成多种带有3,3'-二甲硅烷基的轴向手性二羧酸。脱氢硅烷化和随后的格利雅（Grignard）添加为轴向手性3,3'-二甲硅烷基二羧酸的高产率提供了直接方法（参见方案； LiTMP = 2,2,6,6-四甲基锂锂）。