(R)-(+)-O,O-diethyl 1-amino-1-phenylmethylphosphonate | 159116-97-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 有机膦酸及其衍生物
• 英文名称: (R)-(+)-O,O-diethyl 1-amino-1-phenylmethylphosphonate
• 英文别名: Phosphonic acid, [(R)-aminophenylmethyl]-, diethyl ester；(R)-diethoxyphosphoryl(phenyl)methanamine
• CAS: 159116-97-9
• 化学式: C₁₁H₁₈NO₃P
• 分子量: 243.243
• InChiKey: KVEBNTWOYMYORY-LLVKDONJSA-N

物化性质

• 沸点：
  350.6±35.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.141±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.9
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.45
• 拓扑面积：
  61.6
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (R)-(+)-O,O-diethyl 1-amino-1-phenylmethylphosphonate 在 盐酸 作用下， 反应 9.0h， 以61%的产率得到(R)-1-amino-1-phenylmethylphosphonic acid
  参考文献：
  名称：

  Asymmetric Synthesis of Quaternary α-Amino Phosphonates Using Sulfinimines

  摘要：

  The addition of lithium diethylphosphonate to enantiopure ketosulfinimines is highly diastereoselective (> 95%), affording the first examples of quaternary a alkyl ol-amino (arylmethyl)phosphonates.

  DOI：

  10.1021/ol015945f
• 作为产物：
  描述：

  (S,E)-N-benzylidene-4-methylbenzenesulfinamide 在 三氟乙酸 、 lithium hexamethyldisilazane 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 为溶剂， 反应 4.25h， 生成 (R)-(+)-O,O-diethyl 1-amino-1-phenylmethylphosphonate
  参考文献：
  名称：

  Asymmetric Synthesis of Quaternary α-Amino Phosphonates Using Sulfinimines

  摘要：

  The addition of lithium diethylphosphonate to enantiopure ketosulfinimines is highly diastereoselective (> 95%), affording the first examples of quaternary a alkyl ol-amino (arylmethyl)phosphonates.

  DOI：

  10.1021/ol015945f

文献信息

• Chiral Brønsted acid-catalyzed hydrophosphonylation of imines—DFT study on the effect of substituents of phosphoric acid
  作者：Takahiko Akiyama、Hisashi Morita、Prabhakar Bachu、Keiji Mori、Masahiro Yamanaka、Takashi Hirata

  DOI：10.1016/j.tet.2009.03.023

  日期：2009.6

  enantioselective hydrophosphonylation reaction of diisopropyl phosphite with aldimine furnished α-amino phosphonates with high enantioselectivities by means of a chiral phosphoric acid. DFT calculation of the effect of 3,3′-substituents of the phosphoric acid revealed the reason for the high enantioselectivities.

  亚磷酸二异丙酯与醛亚胺的对映体选择性氢膦酰化反应通过手性磷酸提供了高对映体选择性的α-氨基膦酸酯。DFT计算磷酸的3,3'取代基的效果揭示了高对映选择性的原因。
• One-Pot Two-Step Synthesis of Optically Active<i>α</i>-Amino Phosphonates by Palladium-Catalyzed Hydrogenation/Hydrogenolysis of<i>α</i>-Hydrazono Phosphonates
  作者：Nataliya S. Goulioukina、Ilya A. Shergold、Victor B. Rybakov、Irina P. Beletskaya

  DOI：10.1002/adsc.201600945

  日期：2017.1.4

  easily available diisopropyl (Z)‐[aryl(phenylhydrazono)methyl]phosphonates using palladium(II) acetate as a precatalyst, (R)‐2,2′‐bis(diphenylphosphino)‐5,5′‐dichloro‐6,6′‐dimethoxy‐1,1′‐biphenyl [(R)‐Cl–MeO‐BIPHEP] as a ligand, and (1S)‐(+)‐10‐camphorsulfonic acid as an activator in a mixture of 2,2,2‐trifluoroethanol and methylene chloride at ambient temperature results in the formation of corresponding

  已经开发了一种高效，便捷的一锅法，用于立体选择性催化合成环取代的[氨基（苯基）甲基]膦酸酯。容易获得的二异丙基的对映选择性氢化（ż） - [芳基（苯基亚肼基）甲基]使用钯膦酸酯（II）乙酸乙酯，其为预催化剂，（- [R）-2,2'-二（二苯基膦基）-5,5'-二氯6,6'-二甲氧基-1,1'-联苯[（R）-Cl-MeO-BIPHEP]作为配体，和（1 S）-（+）-10-樟脑磺酸在环境温度下作为2,2,2-三氟乙醇和二氯甲烷的混合物中的活化剂，会生成相应的[芳基（2-苯基肼基）甲基]膦酸酯。在将钯/碳和甲醇添加到粗反应混合物中后，用分子氢完成了N-N键的后续裂解，从而得到了旋光的[氨基（芳基）甲基]膦酸酯。该方法操作简单，可提供高达98％ee的对映选择性。
• Employing a chiroptical sensor for the absolute stereochemical determination of α-amino and α-hydroxyphosphonates
  作者：Debarshi Chakraborty、Li Zheng、Yijing Dai、Jeff Gwasdacus、James E. McTighe、William D. Wulff、Babak Borhan

  DOI：10.1039/d3cc01757e

  日期：——

  The absolute stereochemistry of the α-amino and α-hydroxyphosphonates is determined using a chiroptical sensor. The induced helicity of the host–guest complex is correlated to the chirality of the guest molecule via a simple binding model. The relative size of the substituents dictates the predominant helical population, leading to an easy circular dichroic readout.

  使用手性光学传感器测定α-氨基和α-羟基膦酸酯的绝对立体化学。主客体复合物的诱导螺旋性通过简单的结合模型与客体分子的手性相关。取代基的相对大小决定了主要的螺旋群，从而实现简单的圆二色性读数。
• Studies toward the Asymmetric Synthesis of α-Amino Phosphonic Acids via the Addition of Phosphites to Enantiopure Sulfinimines
  作者：Isabelle M. Lefebvre、Slayton A. Evans

  DOI：10.1021/jo971394o

  日期：1997.10.1
• Enantioselective Synthesis of Diverse .alpha.-Amino Phosphonate Diesters
  作者：Amos B. Smith、Kraig M. Yager、Carol M. Taylor

  DOI：10.1021/ja00149a011

  日期：1995.11

  An efficient, versatile protocol for the synthesis of highly enantioenriched alpha-amino phosphonate diesters has been devised. Addition of lithium diethyl phosphite to chiral chelating imines 31a-j, prepared from a variety of aldehydes and the chiral auxiliary (R)-(-)-1-amino-1-phenyl-2-methoxyethane (29), generated predominantly the (R,R) diastereomers 33. Hydrogenolysis then furnished alpha-amino phosphonates 15; in most examples, the enantiomeric purity exceeded 97% ee.