(+)-(2S,3S)-erythro-2-fluoro-3-phenylbutan-1-ol | 937393-33-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (+)-(2S,3S)-erythro-2-fluoro-3-phenylbutan-1-ol
• 英文别名: (2S,3S)-2-fluoro-3-phenylbutan-1-ol；(I(2)S,I(3)S)-I(2)-Fluoro-I(3)-methylbenzenepropanol
• CAS: 937393-33-4
• 化学式: C₁₀H₁₃FO
• 分子量: 168.211
• InChiKey: ZMDFMCXMDIMAFJ-WCBMZHEXSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.2
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.4
• 拓扑面积：
  20.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  ethyl (E)-2-fluoro-3-phenylbut-2-enoate 在 chiral Iridium catalyst 氢气 、 二异丁基氢化铝 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 40.0 ℃ 、10.0 MPa 条件下， 反应 72.0h， 生成 (+)-(2S,3S)-erythro-2-fluoro-3-phenylbutan-1-ol
  参考文献：
  名称：

  Iridium-Catalyzed Asymmetric Hydrogenation of Fluorinated Olefins Using N,P-Ligands:  A Struggle with Hydrogenolysis and Selectivity

  摘要：

  To broaden the substrate scope of asymmetric iridium-catalyzed hydrogenation, fluorine-functionalized olefins were synthesized and hydrogenated with iridium complexes. Preliminary results showed high levels of fluorine elimination together with low selectivity. The loss of vinylic fluorine at first seemed difficult to handle, but further studies revealed that a catalyst with an azanorbornyl scaffold in the ligand gave more promising results. With this in mind, a new ligand was developed. This gave among the best results published to date for fluorine asymmetric hydrogenation, yielding high conversion and very high ee's with very little fluorine elimination. Further increasing the selectivity, the trials also revealed that tetrasubstituted fluorine-containing olefins can be hydrogenated with high ee's, despite that this class of compounds has usually shown low reactivity in this reaction type.

  DOI：

  10.1021/ja0686763

文献信息

• Enantioselective Organo-Cascade Catalysis
  作者：Yong Huang、Abbas M. Walji、Catharine H. Larsen、David W. C. MacMillan

  DOI：10.1021/ja055545d

  日期：2005.11.1

  cascade catalysis protocols allow the invention of enantioselective transformations that were previously unknown, including the asymmetric catalytic addition of the elements of HF across a trisubstituted olefin. Importantly, these domino catalysis protocols can be mediated by a single imidazolidinone catalyst or using cycle-specific amine catalysts. In the latter case, cascade catalysis pathways can

  基于生物合成的生化蓝图的有机催化新策略为级联催化提供了一种新的实验室方法。基于咪唑烷酮的催化循环，涉及亚胺和烯胺活化，已成功结合，使多种亲核试剂（呋喃、噻吩、吲哚、丁烯内酯、氢化物源、叔氨基内酯等价物）和亲电子试剂（氟化和氯化试剂）经历与各种 α,β-不饱和醛连续添加。这些新的级联催化方案允许发明以前未知的对映选择性转化，包括 HF 元素在三取代烯烃上的不对称催化加成。重要的，这些多米诺催化方案可以通过单一的咪唑啉酮催化剂或使用循环特定的胺催化剂来调节。在后一种情况下，通过对胺催化剂的对映体系列的明智选择，可以容易地调节级联催化途径以提供所需的非对映选择性和对映选择性结果。将多个不对称有机催化事件组合成一个序列的一个主要好处是在第二个诱导循环中对映体富集的内在要求，正如本研究中获得的对映体选择性所证明的（>/=99% ee 在所有情况下）。通过对胺催化剂的对映体系列的明智选择，可以很容易地