N-(p-chlorobenzylidene)-β-trimethylsilylethanesulfonamide | 184419-17-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: N-(p-chlorobenzylidene)-β-trimethylsilylethanesulfonamide
• 英文别名: N-[(4-Chlorophenyl)methylidene]-2-(trimethylsilyl)ethane-1-sulfonamide；N-[(4-chlorophenyl)methylidene]-2-trimethylsilylethanesulfonamide
• CAS: 184419-17-8
• 化学式: C₁₂H₁₈ClNO₂SSi
• 分子量: 303.885
• InChiKey: AHLGMSRDDCMAFU-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.43
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.42
• 拓扑面积：
  54.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  丁-2,3-二烯腈 、 N-(p-chlorobenzylidene)-β-trimethylsilylethanesulfonamide 在 三甲基硅醇 、 C₅₂H₅₇BrN₄O₂Pd 、 silver acetylacetonate 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 48.0h， 以63%的产率得到N-[(1S)-1-(4-chlorophenyl)-2-cyanobuta-2,3-dien-1-yl]-2-(trimethylsilyl)ethanesulfonamide
  参考文献：
  名称：

  手性双（咪唑啉）钯（II）钳配合物催化亚胺腈与亚胺的对映选择性反应

  摘要：

  已开发出烯丙基腈与亚胺的第一个高度对映选择性反应。使用手性Phebim-Pd II配合物与各种亚胺反应时，观察到优异的收率和对映选择性。该方法为各种功能化的α-亚乙烯基-β-氨基腈及其衍生物提供了一种简单有效的合成途径。

  DOI：

  10.1002/anie.201702429

文献信息

• Chiral Phosphine Lewis Bases Catalyzed Asymmetric aza-Baylis−Hillman Reaction of N-Sulfonated Imines with Activated Olefins
  作者：Min Shi、Lian-Hui Chen、Chao-Qun Li

  DOI：10.1021/ja0447255

  日期：2005.3.1

  In the aza-Baylis-Hillman reaction of N-sulfonated imines (N-arylmethylidene-4-methylbenzenesulfonamides and others) with methyl vinyl ketone, ethyl vinyl ketone, and acrolein, we found that, in the presence of a catalytic amount of chiral phosphine Lewis base such as (R)-2'-diphenylphosphanyl-[1,1']binaphthalenyl-2-ol LB1 (10 mol %) and molecular sieve 4A, the corresponding aza-Baylis-Hillman adducts

  在 N-磺化亚胺（N-芳基亚甲基-4-甲基苯磺酰胺等）与甲基乙烯基酮、乙基乙烯基酮和丙烯醛的 aza-Baylis-Hillman 反应中，我们发现，在催化量的手性膦存在下路易斯碱如 (R)-2'-二苯基膦酰基-[1,1']联萘-2-醇 LB1 (10 mol%) 和分子筛 4A，相应的 aza-Baylis-Hillman 加合物可以以良好的收率获得分别在低温（约 -30 至 -20 摄氏度）或室温下在 THF 中从良好到高 ee（70-95% ee）。在 CH2Cl2 中，在 40 摄氏度加热后，N-磺化亚胺与丙烯酸苯酯或萘基丙烯酸酯的 aza-Baylis-Hillman 反应以良好至高产率 (60-97%) 得到具有中等 ee (52-77%) . 通过 31P 和 1H NMR 光谱测量研究了机械洞察力。已通过分子内氢键稳定的关键烯醇中间体已通过 31P 和 1H NMR 光谱观
• Application of Chiral Sulfides to Catalytic Asymmetric Aziridination and Cyclopropanation with In Situ Generation of the Diazo Compound
  作者：Varinder K. Aggarwal、Emma Alonso、Guangyu Fang、Marco Ferrara、George Hynd、Marina Porcelloni

  DOI：10.1002/1521-3773(20010417)40:8<1433::aid-anie1433>3.0.co;2-e

  日期：2001.4.17

  aziridines and cyclopropanes (see scheme, PTC=phase-transfer catalyst, Ts=toluene-4-sulfonyl) in good yield with moderate to high d.r. and high ee values using tosylhydrazone salts with catalytic quantities of chiral sulfide (5-20 mol %) and metal catalyst (1 mol %). The process is particularly suited to the synthesis of conformationally locked cyclopropyl amino acids, which can now be prepared in only

  亚胺和烯烃可以使用甲苯磺酰hydr盐催化催化转化，以良好的收率将其转化为相应的氮丙啶和环丙烷（参见方案，PTC =相转移催化剂，Ts =甲苯-4-磺酰基），并具有中等至高的dr和高ee值。手性硫化物（5-20​​mol％）和金属催化剂（1mol％）。该方法特别适合于构象锁定的环丙基氨基酸的合成，其现在仅需三步就可从市售材料中以100％ee的形式制备。
• Direct catalytic enantioselective Mannich-type reaction of α,α-dithioacetonitriles with imines using chiral bis(imidazoline)–Pd complexes
  作者：Masaru Kondo、Hikari Saito、Shuichi Nakamura

  DOI：10.1039/c7cc03307a

  日期：——

  The first highly enantioselective reaction of α,α-dithioacetonitriles with imines has been developed. Good yields and enantioselectivity were observed for the reaction of various imines using chiral bis(imidazoline) catalysts. The obtained products can be converted to β-aminonitrile or 1,3-diaminoketone.

  已经开发出α，α-二硫代乙腈与亚胺的第一个高度对映选择性反应。使用手性双（咪唑啉）催化剂观察到各种亚胺的反应具有良好的产率和对映选择性。所获得的产物可以转化为β-氨基腈或1，3-二氨基酮。
• Chiral Binaphthylthiophosphoramide−Cu(I)-Catalyzed Asymmetric Addition of Diethylzinc to <i>N</i>-Sulfonylimines
  作者：Chun-Jiang Wang、Min Shi

  DOI：10.1021/jo034269n

  日期：2003.8.1

  In the presence of a catalytic amount of chiral binaphthylthiophosphoramide L2 (6 mol %) and Cu(I) (3 mol %), the asymmetric addition of diethylzinc to N-sulfonylimines could be achieved in good yields with moderate to high ee (63-93% ee) at 0 degreesC in toluene. A novel chiral binaphthylthiophosphoramide ligand system for this asymmetric addition reaction has been explored.