methyl 6-O-benzoyl-3-O-dimethoxyphosphoryl-4-C-[(E)-(methoxycarbonyl)methylene]-2,4-dideoxy-α-D-glycero-hex-2-enopyranoside | 191729-46-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: methyl 6-O-benzoyl-3-O-dimethoxyphosphoryl-4-C-[(E)-(methoxycarbonyl)methylene]-2,4-dideoxy-α-D-glycero-hex-2-enopyranoside
• 英文别名: [(2S,5E,6S)-4-dimethoxyphosphoryloxy-2-methoxy-5-(2-methoxy-2-oxoethylidene)-2H-pyran-6-yl]methyl benzoate
• CAS: 191729-46-1
• 化学式: C₁₉H₂₃O₁₀P
• 分子量: 442.359
• InChiKey: IITNMOITQXQDFV-XVAUXJJVSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.9
• 重原子数：
  30
• 可旋转键数：
  11
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.37
• 拓扑面积：
  116
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  10

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 6-O-benzoyl-3-O-dimethoxyphosphoryl-4-C-[(E)-(methoxycarbonyl)methylene]-2,4-dideoxy-α-D-glycero-hex-2-enopyranoside 在 palladium on activated charcoal 氢气 作用下， 以 乙酸乙酯 为溶剂， 反应 4.0h， 以80%的产率得到methyl 6-O-benzoyl-2,4-dideoxy-4-C-<(methoxycarbonyl)methyl>-3-O-(dimethoxyphosphoryl)-α-D-glycero-hex-3-enopyranoside
  参考文献：
  名称：

  Catalytic Hydrogenation of Phosphate Enol Esters Present in Branched Chain Dienepyranosides in a Route to Thromboxane Analogs from D-Galactose

  摘要：

  DOI：

  10.1080/07328309908543975
• 作为产物：
  描述：

  (2R,6S)-(+)-4-苯甲酰-2-苯甲酰甲基-6-甲氧基-2H-吡喃-3(6H)-酮 、 三甲基膦酰基乙酸酯 在 sodium hydride 作用下， 以 乙二醇二甲醚 为溶剂， 反应 1.25h， 以73%的产率得到methyl 6-O-benzoyl-3-O-dimethoxyphosphoryl-4-C-[(E)-(methoxycarbonyl)methylene]-2,4-dideoxy-α-D-glycero-hex-2-enopyranoside
  参考文献：
  名称：

  Horner-Wadsworth-Emmons（Hwe）反应对3,4-烯丙基的区域选择性的研究。通过五元环状中间体进行膦酸酯-磷酸酯重排的进一步证据。

  摘要：

  对甲基3，6-二-O-苯甲酰基-2-脱氧-α-D-甘油-己二烯-2-吡喃糖苷-4-ulose（1）进行了霍纳-沃兹沃思-埃蒙斯（HWE）反应[（甲氧羰基）甲基]膦酸二甲酯（2）或[（乙氧羰基）甲基]膦酸二乙酯（3）在不同条件下（金属阳离子和溶剂）以研究反应的区域和立体化学方面。在锂离子的存在下，没有反应发生。当使用烯醇钠时，在螯合溶剂中的主要反应是添加1,2-，而在极性较小的非螯合甲苯中则倾向于使用1,4-加合物。烯醇钾仅观察到1,2-加成。描述了通过五元环状中间体进行的膦酸酯-磷酸盐重排的证据。

  DOI：

  10.1080/07328309908544032

文献信息

• Anomalous Horner-Wadsworth-Emmons reactions on 3,4-enuloses
  作者：Oscar M. Moradei、Cecile M. du Mortier、Alicia Fernández Cirelli

  DOI：10.1016/s0040-4020(97)00425-0

  日期：1997.6

  Pyranosic enuloses were subjected to Horner-Wadsworth-Emmons (HWE) conditions using the enolate of dimethyl(methoxycarbonyl)methyl phosphonate and its ethyl analogue. 3-O-Phosphorylation of the products as well as an unusual stereoespecificity were observed. A mechanism involving a phosphonate-phosphate like rearrangement through a five member intermediate followed by benzoate elimination is proposed

  使用二甲基（甲氧基羰基）甲基膦酸酯及其乙基类似物的烯醇化物对吡喃酚醛糖进行霍纳-沃兹沃思-埃蒙斯（HWE）条件。观察到产物的3-O-磷酸化以及不寻常的立体特异性。提出了一种机制，该机制涉及通过五元中间体进行类似膦酸酯-磷酸的重排，然后消除苯甲酸酯。