methyl 3,3-dimethylcyclopentylideneacetate | 178879-61-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: methyl 3,3-dimethylcyclopentylideneacetate
• 英文别名: Methyl (3,3-dimethylcyclopentylidene)acetate；methyl 2-(3,3-dimethylcyclopentylidene)acetate
• CAS: 178879-61-3
• 化学式: C₁₀H₁₆O₂
• 分子量: 168.236
• InChiKey: BGALBLAVAVUBGM-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.2
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.7
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 3,3-dimethylcyclopentylideneacetate 在 4-二甲氨基吡啶 、 lithium hydroxide 、 草酰氯 、 2,2,6,6-tetramethylpiperidinyl-lithium 、 三氟乙酸 作用下， 生成 (2Z,4E)-2,4-hexadienyl 4,4-dimethyl-1-cyclopentenylacetate
  参考文献：
  名称：

  串联环丙烷/对位重排不对称合成海藻烷骨架

  摘要：

  分两步实现了高度非对映选择性和对映选择性3 + 4环化方法，用于合成多环系统，该方法由不对称分子内环丙烷化反应制得，该不对称分子内环丙烷化反应是由四（（R））吡啶鎓（II）-N-（对-（十二烷基）苯基磺酰基）脯氨酸盐），然后对所得的二乙烯基环丙烷中间体进行Cope重排。

  DOI：

  10.1016/0040-4039(96)00723-x
• 作为产物：
  描述：

  3,3-二甲基-环戊酮 、 三甲基膦酰基乙酸酯 在 正丁基锂 作用下， 以70%的产率得到methyl 3,3-dimethylcyclopentylideneacetate
  参考文献：
  名称：

  串联环丙烷/对位重排不对称合成海藻烷骨架

  摘要：

  分两步实现了高度非对映选择性和对映选择性3 + 4环化方法，用于合成多环系统，该方法由不对称分子内环丙烷化反应制得，该不对称分子内环丙烷化反应是由四（（R））吡啶鎓（II）-N-（对-（十二烷基）苯基磺酰基）脯氨酸盐），然后对所得的二乙烯基环丙烷中间体进行Cope重排。

  DOI：

  10.1016/0040-4039(96)00723-x

文献信息

• Total Synthesis of (±)-Tremulenolide A and (±)-Tremulenediol A via a Stereoselective Cyclopropanation/Cope Rearrangement Annulation Strategy
  作者：Huw M. L. Davies、Brian D. Doan

  DOI：10.1021/jo971577a

  日期：1998.2.1

  Short total syntheses of (+/-)-tremulenolide A (1) and (+/-)-tremulenediol A (2) are described. The critical step is a dirhodium tetracarboxylate-catalyzed tandem cyclopropanation/Cope rearrangement between the vinyldiazoacetate 4 and the 2(Z),4(E)-hexadiene 5. This step results in full control of the relative stereochemistry at the three stereogenic centers that exist in the natural products. Due

  描述了（+/-）-Tremulenolide A（1）和（+/-）-tremulenediol A（2）的短总合成。关键步骤是在重氮乙酸乙烯酯4和2（Z），4（E）-己二烯5之间进行四羧酸二氢吡啶鎓催化的串联环丙烷化/ Cope重排。该步骤可完全控制存在的三个立体异构中心的相对立体化学。在天然产品中。由于烯烃表面选择性问题，该方法不适用于1和2的有效不对称合成。
• Asymmetric synthesis of the tremulane skeleton by a tandem cyclopropanation/cope rearrangement
  作者：Huw M.L. Davies、Brian D. Doan

  DOI：10.1016/0040-4039(96)00723-x

  日期：1996.6

  A highly diastereoselective and enantioselective 3 + 4 annulation method for the synthesis of polycyclic systems was achieved in a two step sequence consisting of an asymmetric intramolecular cyclopropanation catalyzed by dirhodium(II) tetrakis((R)-N-(p-(dodecyl)phenylsulfonyl)prolinate) followed by a Cope rearrangement of the resulting divinylcyclopropane intermediate.

  分两步实现了高度非对映选择性和对映选择性3 + 4环化方法，用于合成多环系统，该方法由不对称分子内环丙烷化反应制得，该不对称分子内环丙烷化反应是由四（（R））吡啶鎓（II）-N-（对-（十二烷基）苯基磺酰基）脯氨酸盐），然后对所得的二乙烯基环丙烷中间体进行Cope重排。