3-phenyl-3H-benzo[b]dinaphtho[2,1-d:1',2'-f]phosphepine | 7235-72-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 3-phenyl-3H-benzo[b]dinaphtho[2,1-d:1',2'-f]phosphepine
• 英文别名: 5-Chloro-2-(2-naphthyl)benzimidazole；18-phenyl-18-phosphahexacyclo[17.8.0.02,11.03,8.012,17.022,27]heptacosa-1(19),2(11),3,5,7,9,12,14,16,20,22,24,26-tridecaene
• CAS: 7235-72-5
• 化学式: C₃₂H₂₁P
• 分子量: 436.492
• InChiKey: WZKIFGVUYDWKJX-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  212.0-214.5 °C
• 沸点：
  517.6±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.350±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  8.4
• 重原子数：
  33
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  7.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-phenyl-3H-benzo[b]dinaphtho[2,1-d:1',2'-f]phosphepine 在 双氧水 作用下， 以100%的产率得到18-Phenyl-18lambda5-phosphahexacyclo[17.8.0.02,11.03,8.012,17.022,27]heptacosa-1(19),2(11),3,5,7,9,12,14,16,20,22,24,26-tridecaene 18-oxide
  参考文献：
  名称：

  Metallation Reactions on 2,2′-Bis(diphenylphosphinoyl)-1,1′-binaphthyl [BINAP(O)₂]

  摘要：

  我们研究了 BINAP(O)2 在不同条件下与锂或镁酰胺处理后的行为。使用 2,2,6,6-四甲基哌啶溴化镁时，对置苯环的正交位置被选择性地金属化，形成稳定的中间体，而使用锂酰胺则会导致重排，一个二苯基膦酰基发生位移，并形成具有不寻常结构的受约束 P- 异环（2、5、6）。单膦氧化物 2 和 3a 以良好的收率被还原成膦 13 和 14，而取代的 BINAP(O)2 衍生物未能得到所需的二膦。通过晶体结构测定，阐明了六种膦氧化物（2、3a、5、8、9、11a）和一种膦（13）的立体化学结构。

  DOI：

  10.1246/bcsj.76.1233
• 作为产物：
  描述：

  18-Phenyl-18lambda5-phosphahexacyclo[17.8.0.02,11.03,8.012,17.022,27]heptacosa-1(19),2(11),3,5,7,9,12,14,16,20,22,24,26-tridecaene 18-oxide 在 三氟甲烷磺酸甲酯 、 lithium aluminium tetrahydride 作用下， 以 乙二醇二甲醚 为溶剂， 反应 5.0h， 以98%的产率得到3-phenyl-3H-benzo[b]dinaphtho[2,1-d:1',2'-f]phosphepine
  参考文献：
  名称：

  Metallation Reactions on 2,2′-Bis(diphenylphosphinoyl)-1,1′-binaphthyl [BINAP(O)₂]

  摘要：

  我们研究了 BINAP(O)2 在不同条件下与锂或镁酰胺处理后的行为。使用 2,2,6,6-四甲基哌啶溴化镁时，对置苯环的正交位置被选择性地金属化，形成稳定的中间体，而使用锂酰胺则会导致重排，一个二苯基膦酰基发生位移，并形成具有不寻常结构的受约束 P- 异环（2、5、6）。单膦氧化物 2 和 3a 以良好的收率被还原成膦 13 和 14，而取代的 BINAP(O)2 衍生物未能得到所需的二膦。通过晶体结构测定，阐明了六种膦氧化物（2、3a、5、8、9、11a）和一种膦（13）的立体化学结构。

  DOI：

  10.1246/bcsj.76.1233

文献信息

• Metallation Reactions on 2,2′-Bis(diphenylphosphinoyl)-1,1′-binaphthyl [BINAP(O)₂]
  作者：Michael Widhalm、Kurt Mereiter

  DOI：10.1246/bcsj.76.1233

  日期：2003.6

  The behavior of BINAP(O)2 upon treatment with lithium or magnesium amides under various conditions has been studied. With 2,2,6,6-tetramethylpiperidinomagnesium bromide, the ortho positions of opposed phenyl rings were selectively metallated, forming stable intermediates, while the use of lithium amides caused rearrangements with displacement of one diphenylphosphinoyl group and the formation of strained P-heterocycles (2, 5, 6) with unusual architectures. Monophosphine oxides 2 and 3a have been reduced to phosphines 13 and 14 in good yield, while substituted BINAP(O)2 derivatives failed to give the desired diphosphines. The stereochemistry of six phosphine oxides (2, 3a, 5, 8, 9, 11a) and one phosphine (13) has been elucidated by crystal structure determinations.

  我们研究了 BINAP(O)2 在不同条件下与锂或镁酰胺处理后的行为。使用 2,2,6,6-四甲基哌啶溴化镁时，对置苯环的正交位置被选择性地金属化，形成稳定的中间体，而使用锂酰胺则会导致重排，一个二苯基膦酰基发生位移，并形成具有不寻常结构的受约束 P- 异环（2、5、6）。单膦氧化物 2 和 3a 以良好的收率被还原成膦 13 和 14，而取代的 BINAP(O)2 衍生物未能得到所需的二膦。通过晶体结构测定，阐明了六种膦氧化物（2、3a、5、8、9、11a）和一种膦（13）的立体化学结构。