benzyl 2-((2R,5R)-2,5-dimethylpyrrolidin-1-yl)-2-oxoethylcarbamate | 953787-28-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: benzyl 2-((2R,5R)-2,5-dimethylpyrrolidin-1-yl)-2-oxoethylcarbamate
• 英文别名: benzyl N-[2-[(2R,5R)-2,5-dimethylpyrrolidin-1-yl]-2-oxoethyl]carbamate
• CAS: 953787-28-5
• 化学式: C₁₆H₂₂N₂O₃
• 分子量: 290.362
• InChiKey: RWKBLTOBBBZJTF-CHWSQXEVSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.3
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  58.6
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  benzyl 2-((2R,5R)-2,5-dimethylpyrrolidin-1-yl)-2-oxoethylcarbamate 在 劳森试剂 、 碳酸氢钠 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 3.0h， 以99%的产率得到benzyl (2-((2R,5R)-2,5-dimethylpyrrolidin-1-yl)-2-thioxoethyl)-carbamate
  参考文献：
  名称：

  用于制备抗 β 功能化 γ,δ-不饱和氨基酸的硫代-克莱森重排：范围和限制

  摘要：

  多功能化氨基酸，尤其是不饱和氨基酸，是肽化学中重要的、要求苛刻的构建模块。在这里，我们总结了我们最近使用硫代-克莱森重排合成抗 β 功能化 γ,δ-不饱和氨基酸的研究。记录了关于 FeBr 3催化烯丙基化策略和不对称硫代-克莱森重排的硫代烯醇二价阴离子形成策略的范围、局限性、化学选择性和立体选择性的研究。提出了对 Eschenmoser-Claisen 重排和 thio-Claisen 重排之间观察到的手性交叉的解释。新型光学活性N α首次制备了具有生物学意义的官能团的保护氨基酸。

  DOI：

  10.1021/jo201753q
• 作为产物：
  描述：

  (2R,5R)-(-)-反-2,5-二甲基吡咯烷 、 N-苄氧羰基甘氨酸 在 4-二甲氨基吡啶 、 三乙胺 、 N,N'-二环己基碳二亚胺 作用下， 生成 benzyl 2-((2R,5R)-2,5-dimethylpyrrolidin-1-yl)-2-oxoethylcarbamate
  参考文献：
  名称：

  用于制备抗 β 功能化 γ,δ-不饱和氨基酸的硫代-克莱森重排：范围和限制

  摘要：

  多功能化氨基酸，尤其是不饱和氨基酸，是肽化学中重要的、要求苛刻的构建模块。在这里，我们总结了我们最近使用硫代-克莱森重排合成抗 β 功能化 γ,δ-不饱和氨基酸的研究。记录了关于 FeBr 3催化烯丙基化策略和不对称硫代-克莱森重排的硫代烯醇二价阴离子形成策略的范围、局限性、化学选择性和立体选择性的研究。提出了对 Eschenmoser-Claisen 重排和 thio-Claisen 重排之间观察到的手性交叉的解释。新型光学活性N α首次制备了具有生物学意义的官能团的保护氨基酸。

  DOI：

  10.1021/jo201753q

文献信息

• Asymmetric Eschenmoser−Claisen Rearrangement for Anti-β-Substituted γ,δ-Unsaturated Amino Acids
  作者：Hongchang Qu、Xuyuan Gu、Zhihua Liu、Byoung J. Min、Victor J. Hruby

  DOI：10.1021/ol701704h

  日期：2007.9.1

  synthetic building blocks in organic synthesis and for peptidomimetics. A novel asymmetric Eschenmoser-Claisen rearrangement with use of a C2-symmetric chiral auxiliary was developed to generate this type of amino acid. Excellent diastereoselectivities and high enantioselectivities (87-93% ee) were obtained after the chiral auxiliary was removed via iodolactonization/zinc reduction.

  光学活性的抗β-取代的γ，δ-不饱和氨基酸是有机合成和拟肽过程中重要的合成基石。一种新型的不对称Eschenmoser-Claisen重排使用C2对称手性助剂被开发来生成这种类型的氨基酸。通过碘代内酯化/锌还原除去手性助剂后，获得了极好的非对映选择性和高对映选择性（87-93％ee）。