(-)-(1S,2S,4S)-2-formylbicyclo[2.2.1]hept-5-en-2-yl diphenylacetate | 960501-82-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (-)-(1S,2S,4S)-2-formylbicyclo[2.2.1]hept-5-en-2-yl diphenylacetate
• 英文别名: [(1S,2S,4S)-2-formyl-2-bicyclo[2.2.1]hept-5-enyl] 2,2-diphenylacetate
• CAS: 960501-82-0
• 化学式: C₂₂H₂₀O₃
• 分子量: 332.399
• InChiKey: BAPVNSWHEWKCSP-DKZVUGQWSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4
• 重原子数：
  25
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.27
• 拓扑面积：
  43.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (-)-(1S,2S,4S)-2-formylbicyclo[2.2.1]hept-5-en-2-yl diphenylacetate 在 lithium aluminium tetrahydride 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 (1S,2S)-2-hydroxybicyclo<2.2.1>hept-5-ene-2-methanol
  参考文献：
  名称：

  手性1,1'-联萘-2,2'-二铵盐催化α-酰氧基丙烯醛的对映选择性Diels-Alder反应

  摘要：

  手性1,1'-联萘-2,2'-二胺（2a）和三氟甲磺酰亚胺（Tf 2 NH）的二铵盐对α-酰氧基丙烯醛的Diels-Alder反应显示出优异的催化活性和对映选择性。例如，在5 mol％的2a和9.5 mol％的Tf 2 NH存在下，α-（环己烷羰氧基）丙烯醛与环戊二烯的Diels-Alder反应在-75°C的EtCN中进行，得到88％的加合物。产率为92％的exo和91％的ee。α-酰氧基丙烯醛的酰基的供电子性提高了对映选择性，这是由于在过渡状态下酰基与铵基的质子之间形成了强分子内氢键。通过将可商购的手性二胺和Tf 2 NH混合，可以容易地就地制备该催化剂。

  DOI：

  10.1002/adsc.200600322
• 作为产物：
  描述：

  二苯基乙酰氯 在 4-二甲氨基吡啶 、 C₅₇H₄₁N₅O₂ 、 三乙胺 、 对苯二酚 、 yttrium(III) trifluoromethanesulfonate 作用下， 以 二氯甲烷 、 氯苯 、 甲苯 为溶剂， 反应 66.0h， 生成 (-)-(1S,2S,4S)-2-formylbicyclo[2.2.1]hept-5-en-2-yl diphenylacetate 、 (1S,2R,4S)-2-formylbicyclo[2.2.1]hept-5-en-2-yl diphenylacetate 、 2-propionylbicyclo[2.2.1]hept-5-en-2-yl 2,2-diphenylacetate
  参考文献：
  名称：

  扩大手性单萜池：α-酰氧基烯酮的对映选择性 Diels-Alder 反应

  摘要：

  已经开发了 α-酰氧基烯酮的对映选择性 Diels-Alder (DA) 反应来合成手性氧化环己烯。发现三氟甲磺酸钇 (III) 与手性吡啶双咪唑啉 (PyBim) 配体一起催化与各种二烯和 α-酰氧基烯酮亲二烯体的不对称 [4 + 2] 环加成反应。使用该方法，可通过四步异戊二烯制备商业除草剂cinmethylin的关键中间体terpinene-4-ol。动力学数据和 NMR 研究的结合支持了一种机制，该机制涉及亲二烯体与钇催化剂的可逆结合，然后与二烯环加成作为速率决定步骤。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.2c01343

文献信息

• Enantioselective Diels–Alder Reaction of α-Acyloxyacroleins Catalyzed by Chiral 1,1′-Binaphthyl-2,2′-diammonium Salts
  作者：Akira Sakakura、Kenji Suzuki、Kazuaki Ishihara

  DOI：10.1002/adsc.200600322

  日期：2006.11

  activity and enantioselectivity for the Diels–Alder reaction of α-acyloxyacroleins. For example, in the presence of 5 mol % of 2a and 9.5 mol % of Tf2NH, the Diels–Alder reaction of α-(cyclohexanecarbonyloxy)acrolein with cyclopentadiene proceeded in EtCN at −75 °C to give the adducts in 88 % yield with 92 % exo and 91 % ee. The electron-donating property of the acyl group of the α-acyloxyacroleins increases

  手性1,1'-联萘-2,2'-二胺（2a）和三氟甲磺酰亚胺（Tf 2 NH）的二铵盐对α-酰氧基丙烯醛的Diels-Alder反应显示出优异的催化活性和对映选择性。例如，在5 mol％的2a和9.5 mol％的Tf 2 NH存在下，α-（环己烷羰氧基）丙烯醛与环戊二烯的Diels-Alder反应在-75°C的EtCN中进行，得到88％的加合物。产率为92％的exo和91％的ee。α-酰氧基丙烯醛的酰基的供电子性提高了对映选择性，这是由于在过渡状态下酰基与铵基的质子之间形成了强分子内氢键。通过将可商购的手性二胺和Tf 2 NH混合，可以容易地就地制备该催化剂。
• Expanding the Chiral Monoterpene Pool: Enantioselective Diels–Alder Reactions of α-Acyloxy Enones
  作者：Skyler D. Mendoza、Michael Rombola、Yujia Tao、Stephan J. Zuend、Roland Götz、Martin J. McLaughlin、Sarah E. Reisman

  DOI：10.1021/acs.orglett.2c01343

  日期：2022.6.3

  α-acyloxy enones has been developed to synthesize chiral oxidized cyclohexenes. Yttrium(III) triflate, in conjunction with a chiral pyridinebisimidazoline (PyBim) ligand, was found to catalyze the asymmetric [4 + 2] cycloaddition with a variety of dienes and α-acyloxy enone dienophiles. Using this method, terpinene-4-ol, a key intermediate in the synthesis of commercial herbicide cinmethylin, can be prepared

  已经开发了 α-酰氧基烯酮的对映选择性 Diels-Alder (DA) 反应来合成手性氧化环己烯。发现三氟甲磺酸钇 (III) 与手性吡啶双咪唑啉 (PyBim) 配体一起催化与各种二烯和 α-酰氧基烯酮亲二烯体的不对称 [4 + 2] 环加成反应。使用该方法，可通过四步异戊二烯制备商业除草剂cinmethylin的关键中间体terpinene-4-ol。动力学数据和 NMR 研究的结合支持了一种机制，该机制涉及亲二烯体与钇催化剂的可逆结合，然后与二烯环加成作为速率决定步骤。