(-)-(1S,2S,4S)-2-formylbicyclo[2.2.1]hept-5-en-2-yl p-(triisopropylsilyloxy)benzoate | 960501-83-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (-)-(1S,2S,4S)-2-formylbicyclo[2.2.1]hept-5-en-2-yl p-(triisopropylsilyloxy)benzoate
• 英文别名: [(1S,2S,4S)-2-formyl-2-bicyclo[2.2.1]hept-5-enyl] 4-tri(propan-2-yl)silyloxybenzoate
• CAS: 960501-83-1
• 化学式: C₂₄H₃₄O₄Si
• 分子量: 414.617
• InChiKey: BJXUGKLWXLKHHE-XZDHIHRUSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.93
• 重原子数：
  29
• 可旋转键数：
  9
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.58
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (-)-(1S,2S,4S)-2-formylbicyclo[2.2.1]hept-5-en-2-yl p-(triisopropylsilyloxy)benzoate 在 lithium aluminium tetrahydride 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 (1S,2S)-2-hydroxybicyclo<2.2.1>hept-5-ene-2-methanol
  参考文献：
  名称：

  手性1,1'-联萘-2,2'-二铵盐催化α-酰氧基丙烯醛的对映选择性Diels-Alder反应

  摘要：

  手性1,1'-联萘-2,2'-二胺（2a）和三氟甲磺酰亚胺（Tf 2 NH）的二铵盐对α-酰氧基丙烯醛的Diels-Alder反应显示出优异的催化活性和对映选择性。例如，在5 mol％的2a和9.5 mol％的Tf 2 NH存在下，α-（环己烷羰氧基）丙烯醛与环戊二烯的Diels-Alder反应在-75°C的EtCN中进行，得到88％的加合物。产率为92％的exo和91％的ee。α-酰氧基丙烯醛的酰基的供电子性提高了对映选择性，这是由于在过渡状态下酰基与铵基的质子之间形成了强分子内氢键。通过将可商购的手性二胺和Tf 2 NH混合，可以容易地就地制备该催化剂。

  DOI：

  10.1002/adsc.200600322
• 作为产物：
  描述：

  α-[p-(triisopropylsilyloxy)benzoyloxy]acrolein 、 环戊二烯 在 (S),(-)-1,1'-binaphthalene-2,2'-diamine 、 双三氟甲烷磺酰亚胺 作用下， 以 various solvent(s) 为溶剂， 反应 24.0h， 生成 (1S,2R,4S)-2-formylbicyclo[2.2.1]hept-5-en-2-yl p-(triisopropylsilyloxy)benzoate 、 (+)-(1R,2R,4R)-2-formylbicyclo[2.2.1]hept-5-en-2-yl p-(triisopropylsilyloxy)benzoate 、 (-)-(1S,2S,4S)-2-formylbicyclo[2.2.1]hept-5-en-2-yl p-(triisopropylsilyloxy)benzoate 、 (1R,2S,4R)-2-formylbicyclo[2.2.1]hept-5-en-2-yl p-(triisopropylsilyloxy)benzoate
  参考文献：
  名称：

  手性1,1'-联萘-2,2'-二铵盐催化α-酰氧基丙烯醛的对映选择性Diels-Alder反应

  摘要：

  手性1,1'-联萘-2,2'-二胺（2a）和三氟甲磺酰亚胺（Tf 2 NH）的二铵盐对α-酰氧基丙烯醛的Diels-Alder反应显示出优异的催化活性和对映选择性。例如，在5 mol％的2a和9.5 mol％的Tf 2 NH存在下，α-（环己烷羰氧基）丙烯醛与环戊二烯的Diels-Alder反应在-75°C的EtCN中进行，得到88％的加合物。产率为92％的exo和91％的ee。α-酰氧基丙烯醛的酰基的供电子性提高了对映选择性，这是由于在过渡状态下酰基与铵基的质子之间形成了强分子内氢键。通过将可商购的手性二胺和Tf 2 NH混合，可以容易地就地制备该催化剂。

  DOI：

  10.1002/adsc.200600322

文献信息

• Enantioselective Diels–Alder Reaction of α-Acyloxyacroleins Catalyzed by Chiral 1,1′-Binaphthyl-2,2′-diammonium Salts
  作者：Akira Sakakura、Kenji Suzuki、Kazuaki Ishihara

  DOI：10.1002/adsc.200600322

  日期：2006.11

  activity and enantioselectivity for the Diels–Alder reaction of α-acyloxyacroleins. For example, in the presence of 5 mol % of 2a and 9.5 mol % of Tf2NH, the Diels–Alder reaction of α-(cyclohexanecarbonyloxy)acrolein with cyclopentadiene proceeded in EtCN at −75 °C to give the adducts in 88 % yield with 92 % exo and 91 % ee. The electron-donating property of the acyl group of the α-acyloxyacroleins increases

  手性1,1'-联萘-2,2'-二胺（2a）和三氟甲磺酰亚胺（Tf 2 NH）的二铵盐对α-酰氧基丙烯醛的Diels-Alder反应显示出优异的催化活性和对映选择性。例如，在5 mol％的2a和9.5 mol％的Tf 2 NH存在下，α-（环己烷羰氧基）丙烯醛与环戊二烯的Diels-Alder反应在-75°C的EtCN中进行，得到88％的加合物。产率为92％的exo和91％的ee。α-酰氧基丙烯醛的酰基的供电子性提高了对映选择性，这是由于在过渡状态下酰基与铵基的质子之间形成了强分子内氢键。通过将可商购的手性二胺和Tf 2 NH混合，可以容易地就地制备该催化剂。