(1S,5S,11R,14S,E)-14-(tert-butyldimethylsilyloxy)-5-methyl-4,15-dioxabicyclo[9.3.1]pentadec-9-en-3-one | 1110638-69-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 大环内酯类和类似物
• 英文名称: (1S,5S,11R,14S,E)-14-(tert-butyldimethylsilyloxy)-5-methyl-4,15-dioxabicyclo[9.3.1]pentadec-9-en-3-one
• 英文别名: (1S,5S,9E,11R,14S)-14-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-5-methyl-4,15-dioxabicyclo[9.3.1]pentadec-9-en-3-one
• CAS: 1110638-69-1
• 化学式: C₂₀H₃₆O₄Si
• 分子量: 368.589
• InChiKey: NZHXSEGISWJNTL-ORUAZALISA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.99
• 重原子数：
  25
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.85
• 拓扑面积：
  44.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1S,5S,11R,14S,E)-14-(tert-butyldimethylsilyloxy)-5-methyl-4,15-dioxabicyclo[9.3.1]pentadec-9-en-3-one 在 盐酸 、 水 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 3.0h， 以100%的产率得到aspergillide A
  参考文献：
  名称：

  跨环氧基-Michael反应全合成曲霉内酯A和B

  摘要：

  键王国：用于建造一个高效和非对映选择性跨环氧迈克尔反应顺式-和反从一个共同的14元大环内酯-四氢吡喃单位为aspergillide A和B的总合成中的关键步骤（参见流程； CM =交叉复分解，HWE = Horner–Wadsworth–Emmons，TBS =叔丁基二甲基甲硅烷基）。

  DOI：

  10.1002/anie.201007327
• 作为产物：
  描述：

  (S)-hept-6-en-2-yl-2-(diethoxyphosphoryl)acetate 在 RuCl2(1,3-dimesityl-imidazolidin-2-yl)(PCy3)(=CHPh) 、 4-甲基苯磺酸吡啶 、 碳酸氢钠 、 戴斯-马丁氧化剂 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 、 lithium chloride 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 、 乙腈 为溶剂， 反应 25.5h， 生成 (1S,5S,11R,14S,E)-14-(tert-butyldimethylsilyloxy)-5-methyl-4,15-dioxabicyclo[9.3.1]pentadec-9-en-3-one
  参考文献：
  名称：

  跨环氧基-Michael反应全合成曲霉内酯A和B

  摘要：

  键王国：用于建造一个高效和非对映选择性跨环氧迈克尔反应顺式-和反从一个共同的14元大环内酯-四氢吡喃单位为aspergillide A和B的总合成中的关键步骤（参见流程； CM =交叉复分解，HWE = Horner–Wadsworth–Emmons，TBS =叔丁基二甲基甲硅烷基）。

  DOI：

  10.1002/anie.201007327

文献信息

• Total synthesis of aspergillide B and structural discrepancy of aspergillide A
  作者：Sudhir M. Hande、Jun’ichi Uenishi

  DOI：10.1016/j.tetlet.2008.10.115

  日期：2009.1

  Fourteen-membered cytotoxic macrolides 1 and 2 were synthesized from alcohol 10 in 15 steps utilizing stereospecific Pd(II)-catalyzed cyclization of ζ-hydroxy chiral allylic alcohol 7. Aspergillides A and B were isolated from marine fungus, and their structures were proposed as 1 and 2, respectively. The synthetic 1 was not matched with aspergillide A but matched with aspergillide B. The chiral center

  利用立体定向Pd（II）催化ζ-羟基手性烯丙基醇7的环化反应，由醇10在15个步骤中合成了14元细胞毒性大环内酯1和2。从海洋真菌中分离出曲霉内酯A和B，其结构分别为1和2。合成物1不与曲霉内酯A匹配，但与曲霉内酯B匹配。将曲霉内酯B的C-13位置的手性中心修改为（S）-配置。立体选择性合成的关键步骤包括Sharpless不对称二羟基化，交叉复分解，使用Pd II催化剂对16的四氢吡喃环进行立体定向构型以及Yamaguchi大内酯化。
• Synthesis of aspergillide A from a synthetic intermediate of aspergillide B
  作者：Tomohiro Nagasawa、Shigefumi Kuwahara

  DOI：10.1016/j.tetlet.2009.12.032

  日期：2010.2

  The first synthesis of aspergillide A, a cytotoxin produced by a marine-derived fungus, has been achieved from a synthetic intermediate of aspergillide B by using a proline-mediated epimerization of a 2,6-trans-substituted tetrahydropyran-2-acetaldehyde intermediate into the corresponding cis-isomer via a retro-oxy-Michael/oxy-Michael sequence as the key transformation.

  曲霉内酯A的第一次合成是由海洋真菌产生的细胞毒素，它是由曲霉内酯B的合成中间体通过脯氨酸介导的2，6-反式取代的四氢吡喃-2-乙醛中间体差向异构化成相应的顺式异构体通过反-氧-迈克尔/氧-迈克尔序列作为关键转化。