(3R,4S,5R,6S)-7-(benzyloxy)-3,5-(isopropylidenedioxy)-4,6-dimethylheptan-2-one | 131617-19-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (3R,4S,5R,6S)-7-(benzyloxy)-3,5-(isopropylidenedioxy)-4,6-dimethylheptan-2-one
• 英文别名: (3R,4S,5R,6S)-7-benzyloxy-3,5-isopropylidenedioxy-4,6-dimethyl-2-heptanone；1-[(4R,5S,6R)-2,2,5-trimethyl-6-[(2S)-1-phenylmethoxypropan-2-yl]-1,3-dioxan-4-yl]ethanone
• CAS: 131617-19-1
• 化学式: C₁₉H₂₈O₄
• 分子量: 320.429
• InChiKey: MCVVCOZKTQCFPW-LBTBCDHLSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.2
• 重原子数：
  23
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.63
• 拓扑面积：
  44.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (3R,4S,5R,6S)-7-(benzyloxy)-3,5-(isopropylidenedioxy)-4,6-dimethylheptan-2-one 在 正丁基锂 、 四甲基乙二胺 、 lithium 、 乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 0.53h， 生成 (2S,3R,4S,5R,6S,10S,11R,12R,13R)-13-O-(tert-butyldimethylsilyl)-2,4,6,8,10,12-hexamethyl-3,5-O-isopropylidene-8(E)-pentadecene-1,3,5,6,11,13-hexol
  参考文献：
  名称：

  9-二氢赤藓内酯B衍生物和赤藓内酯B的全合成

  摘要：

  (-)-erythronolide B (5) 及其两种 9-二氢衍生物（52 和 54）来自 (R)-2,3-O-异亚丙基甘油醛 (20) 的收敛全合成（最长线性路线上的 22 步）作为手性的唯一来源被描述。A key step of the synthesis is the regio- and stereocontrolled coupling of the allyl sulfide anion 39 and ketone 26 which can be directed to either α-adduct 40 or 41 by an appropriate choice of the conditions (Scheme V, table II). 由40和41制备seco酸47和49，根据改进的Yamaguchi程序将其顺利地大环内酯化为50和51。在大环立体控制下进行 50

  DOI：

  10.1021/ja00003a026
• 作为产物：
  描述：

  (S)-1-苄氧基-2-甲基戊烷-3-酮 在 titanium(IV) isopropylate 、 二乙基甲氧基硼烷 、 四丁基氟化铵 、 四氯化钛 、 碳酸氢钠 、 戴斯-马丁氧化剂 、 N,N-二异丙基乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 31.33h， 生成 (3R,4S,5R,6S)-7-(benzyloxy)-3,5-(isopropylidenedioxy)-4,6-dimethylheptan-2-one
  参考文献：
  名称：

  基于（S）-1-苄氧基-2-甲基-3-戊酮的钛酸酯的高度立体选择性醛醇缩合反应

  摘要：

  已经研究了基于几种受保护的β-羟乙基酮的钛介导的羟醛替代方法。最终，用（i -PrO）TiCl 3 / i -Pr 2 NEt对（S）-1-苄氧基-2-甲基-3-戊酮（1）进行烯化反应，提供了一个非常活泼的烯醇化物，提供了相应的2,4-顺-4,5-顺式羟醛加合物，具有高收率和非对映异构体比例，且具有广泛的醛类

  DOI：

  10.1021/jo050792l

文献信息

• Total asymmetric synthesis of seco-acids of 9,12-anhydroerythronolide aglycons
  作者：Simon W. Ainge、Pierre Vogel

  DOI：10.1016/s0040-4039(98)00691-1

  日期：1998.6

  sulfoxides (6), the condensation of which with (3R,4S,5R,6S)-7-benzyloxy-3,5-isopropylidenedioxy-4,6-dimethylheptan-2-one (7) led to the partially-protected seco-acid of the 9,12-anhydroerythronolide aglycon (5).

  2,4-二甲基呋喃的Diels-Alder加成物与1-氰基乙烯基（1 'S）-樟脑酸酯转化为（2 R，3 R，4 S，5 S，6 R，7 R）-3,6-环氧-4,5-异丙基二烯二氧基-2,4,6-三甲基-7-[（叔丁基）-二薄荷基甲硅烷氧基]壬-1-基苯基亚砜（6），其缩合与（3 R，4 S，5 [R，6小号）-7-苄氧基-3,5-异亚丙基二4,6-二甲基庚-2-酮（7引导到部分保护）开环-酸的9,12- anhydroerythronolide糖苷配基（的5）。
• Total Asymmetric Synthesis of a New 9,12-Anhydroerythronolide Aglycone
  作者：Sandrine Gerber-Lemaire、Simon W. Ainge、Cécile Glanzmann、Pierre Vogel

  DOI：10.1002/1522-2675(200202)85:2<417::aid-hlca417>3.0.co;2-1

  日期：2002.2

  Two novel, potentially antimicrobial erythronolide aglycon analogs ((-)-9 and (-)-30, respectively), which incorporate a large number of contiguous stereogenic centers, have been prepared by multistep synthesis from simple chirons. The chemistry presented demonstrates the power of the so-called 'naked sugars of the second acneration' approach. As for the sporeamicins, our macrolides are 9,12-anhydroerythronotides, yet presenting a higher degree of complexity due to additional functional groups.
• MULZER, JOHANN;KIRSTEIN, HOLGER M.;BUSCHMANN, JURGEN;LEHMANN, CHRISTIAN;L+, J. AMER. CHEM. SOC., 113,(1991) N, C. 910-923
  作者：MULZER, JOHANN、KIRSTEIN, HOLGER M.、BUSCHMANN, JURGEN、LEHMANN, CHRISTIAN、L+

  DOI：——

  日期：——
• Total synthesis of 9-dihydroerythronolide B derivatives and of erythronolide B
  作者：Johann Mulzer、Holger M. Kirstein、Juergen Buschmann、Christian Lehmann、Peter Luger

  DOI：10.1021/ja00003a026

  日期：1991.1

  A convergent total synthesis (22 steps on the longest linear route) of (−)-erythronolide B (5) and two 9-dihydro derivatives (52 and 54) thereof from (R)-2,3-O-isopropylideneglyceraldehyde (20) as the only source of chirality is described. A key step of the synthesis is the regio- and stereocontrolled coupling of the allyl sulfide anion 39 and ketone 26 which can be directed to either α-adduct 40 or

  (-)-erythronolide B (5) 及其两种 9-二氢衍生物（52 和 54）来自 (R)-2,3-O-异亚丙基甘油醛 (20) 的收敛全合成（最长线性路线上的 22 步）作为手性的唯一来源被描述。A key step of the synthesis is the regio- and stereocontrolled coupling of the allyl sulfide anion 39 and ketone 26 which can be directed to either α-adduct 40 or 41 by an appropriate choice of the conditions (Scheme V, table II). 由40和41制备seco酸47和49，根据改进的Yamaguchi程序将其顺利地大环内酯化为50和51。在大环立体控制下进行 50
• Highly Stereoselective Aldol Reaction Based on Titanium Enolates from (<i>S</i>)-1-Benzyloxy-2-methyl-3-pentanone
  作者：Joan G. Solsona、Joaquim Nebot、Pedro Romea、Fèlix Urpí

  DOI：10.1021/jo050792l

  日期：2005.8.1

  Alternative titanium-mediated aldol procedures based on several protected β-hydroxy ethyl ketones have been surveyed. Eventually, enolization of (S)-1-benzyloxy-2-methyl-3-pentanone (1) with (i-PrO)TiCl3/i-Pr2NEt provided a very reactive enolate that afforded the corresponding 2,4-syn-4,5-syn aldol adducts in high yields and diastereomeric ratios with a broad range of aldehydes

  已经研究了基于几种受保护的β-羟乙基酮的钛介导的羟醛替代方法。最终，用（i -PrO）TiCl 3 / i -Pr 2 NEt对（S）-1-苄氧基-2-甲基-3-戊酮（1）进行烯化反应，提供了一个非常活泼的烯醇化物，提供了相应的2,4-顺-4,5-顺式羟醛加合物，具有高收率和非对映异构体比例，且具有广泛的醛类