α-(trimethylsilyl)benzyl cyanide | 17983-40-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: α-(trimethylsilyl)benzyl cyanide
• 英文别名: α-(trimethylsilyl)phenylacetonitrile；Trimethylsilylphenylacetonitril；alpha-(Trimethylsilyl)benzeneacetonitrile；2-phenyl-2-trimethylsilylacetonitrile
• CAS: 17983-40-3
• 化学式: C₁₁H₁₅NSi
• 分子量: 189.332
• InChiKey: JAVLKNNRYBFEGM-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.17
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.36
• 拓扑面积：
  23.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  α-(trimethylsilyl)benzyl cyanide 在 正丁基锂 、 二氧化硫 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 1.0h， 以41%的产率得到Cyanphenylsulfin
  参考文献：
  名称：

  Porskamp, P. A. T. W.; Leij, M. van der; Lammerink, B. H. M., Recueil des Travaux Chimiques des Pays-Bas, 1983, vol. 102, # 9, p. 400 - 404

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  三氟甲磺酸三甲基硅酯 、 苯乙腈 在 三乙胺 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 生成 α-(trimethylsilyl)benzyl cyanide
  参考文献：
  名称：

  Silylierung von Nitrilen mit Trimethylsilyl-trifluoromethansulfonat (Trimethylsilyl-triflat)

  摘要：

  DOI：

  10.1055/s-1977-24512

文献信息

• Transformation of α-assisted carbanions into the corresponding trimethylsiloxy derivatives using bis(trimethylsilyl)peroxide
  作者：P. Dembech、A. Guerrini、A. Ricci、G. Seconi、M. Taddei

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)88391-5

  日期：1990.1

  The reaction of bis(trimethylsilyl)peroxide with tlithium derivatives of sulphides and nitriles is reported to give the corresponding O-trimethylsilyl hemithioacetals and cyanohydrins. From these products the carbonyl function can be exposed in acidic media or in the presence of fluoride ions. This methodology provides an attractive route to transform a CH2-X group (X = PhS, MeS or CN) into the corresponding

  据报道，双（三甲基甲硅烷基）过氧化物与硫化物和腈的锂衍生物反应生成相应的O-三甲基甲硅烷基半硫缩醛和氰醇。从这些产物中，羰基官能团可以在酸性介质中或在氟离子存在下暴露。这种方法学提供了一种有吸引力的途径，可以将CH 2 -X基团（X = PhS，MeS或CN）转化为相应的CHO，从而可以制备认为难以制备的醛，例如生成的甲酰基三甲基硅烷并使用维蒂希反应原位捕获。
• Cyanosilylation of benzaldehyde with TMSCN over perovskite-type oxide catalyst prepared by thermal decomposition of heteronuclear cyano complex precursors
  作者：Syuhei Yamaguchi、Takahisa Okuwa、Hiroki Wada、Hiroyuki Yamaura、Hidenori Yahiro

  DOI：10.1007/s11164-015-1980-y

  日期：2015.12

  The perovskite-type oxide catalyst, SmFeO3, prepared by decomposition method of heteronuclear cyano complex precursor (CN method) was applied to liquid-phase organic reaction, cyanosilylation of benzaldehyde with TMSCN. The maximum catalytic activity per catalyst weight was achieved at 800 °C of calcination temperature in CN method and it was found that the catalytic activity was strongly related to the crystallinity of SmFeO3 catalyst. The catalytic reaction performed in the presence of pyridine and 2,6-di-tert-butylpyridine suggests that the catalytically active sites are the Brønsted acid sites formed on the SmFeO3 catalyst. The catalytic activity of SmFeO3 catalyst prepared by CN method was much higher than those of acid catalysts: SiO2–Al2O3 and Amberlyst.

  将采用杂核氰络合物前驱体分解法（CN 法）制备的包晶型氧化物催化剂 SmFeO3 应用于液相有机反应--苯甲醛与 TMSCN 的氰硅烷化反应。在 CN 法中，煅烧温度为 800 ℃ 时单位重量催化剂的催化活性达到最大，而且发现催化活性与 SmFeO3 催化剂的结晶度密切相关。在吡啶和 2,6-二叔丁基吡啶存在下进行的催化反应表明，催化活性位点是 SmFeO3 催化剂上形成的布氏硬度位点。CN 法制备的 SmFeO3 催化剂的催化活性远高于酸性催化剂：SiO2-Al2O3和 Amberlyst。
• Hybrid dimers based on metal-substituted Keggin polyoxometalates (metal = Ti, Ln) for cyanosilylation catalysis
  作者：Haiyan An、Yumeng Zhang、Yujiao Hou、Tao Hu、Wei Yang、Shenzhen Chang、Jianjun Zhang

  DOI：10.1039/c8dt00389k

  日期：——

  Six hybrid dimers 1–6 constructed from [PW₁₀Ti₂O₄₀]⁷⁻/[PW₁₁LnO₃₉]⁴⁻ and lanthanide–organic units are reported, which as heterogeneous catalysts show high activity for cyanosilylation under solvent-free conditions.

  报道了由[PW10Ti2O40]7-/[PW11LnO39]4-和镧系有机单元构建的六种杂化二聚体 1-6，它们作为异相催化剂在无溶剂条件下对氰基硅烷化具有很高的活性。
• Latent Pronucleophiles in Lewis Base Catalysis: Enantioselective Allylation of Silyl Enol Ethers with Allylic Fluorides
  作者：Suresh Kumar、Markus Lange、You Zi、Helmar Görls、Ivan Vilotijevic

  DOI：10.1002/chem.202300641

  日期：2023.7.3

  The concept of latent pronucleophiles greatly expands the scope of Lewis base catalysis and enables enantioselective allylation of silyl enol ethers setting up to two stereogenic centers in a single operation.

  潜在亲核试剂的概念极大地扩展了路易斯碱催化的范围，并使硅烯醇醚的对映选择性烯丙基化能够在一次操作中建立两个立体中心。
• A Tamed Intermediate: The Pivotal Role of Cp* in Hypercoordinate Boron Cation Catalysis
  作者：Hsi-Ching Tseng、Po-Han Chen、Yi-Hung Liu、Zhen Hua Li、Ching-Wen Chiu

  DOI：10.1021/acs.organomet.4c00056

  日期：——

  Compared to borenium ions, the synthetic application of its dicoordinate variant, borinium ion, remains much less explored due to the facile decomposition of borinium ions. Previously, we showed that [Cp*B-Mes]+ ([1]+) can be viewed as a masked borinium ion with great potential in catalysis. In this study, we further demonstrate that [1]+ serves as a precatalyst in catalytic cyanosilylation of ketones

  与硼离子相比，由于硼离子容易分解，其双配位变体硼离子的合成应用仍然很少被探索。之前，我们证明 [Cp*B-Mes] + ([ 1 ] + ) 可以被视为具有巨大催化潜力的掩蔽硼离子。在这项研究中，我们进一步证明[ 1 ] +在酮的催化氰基甲硅烷基化反应中充当预催化剂。当用 TMSCN 处理时，[ 1 ] +转化为 TMSCN 配位硼离子 [Cp*BMes(TMSCN) 2 ] + ([ 4 ] + )，其在催化氰基甲硅烷基化方面非常有效。然而，这种试剂配位的硼离子在没有 Cp* 配体的情况下无法完成。实验和计算研究表明，Cp* 配体可以通过 Cp* 与硼在 η 2 - 中的配位来减轻假定的硼离子 [Cp*BMes(TMSCN)] + ([ 5 ] + ) 的路易斯酸性。协调时尚。这种键合相互作用显着减少了硼原子 [ 5 ] +上的正电荷，从而防止了关键中间体的分解。