N-((3,3-dimethyloxiran-2-yl)methyl)-N-phenylaniline | 1381888-53-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氮化合物
• 英文名称: N-((3,3-dimethyloxiran-2-yl)methyl)-N-phenylaniline
• 英文别名: N-[(3,3-dimethyloxiran-2-yl)methyl]-N-phenylaniline
• CAS: 1381888-53-4
• 化学式: C₁₇H₁₉NO
• 分子量: 253.344
• InChiKey: YWEUFRSNWKREDP-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.9
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.29
• 拓扑面积：
  15.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-((3,3-dimethyloxiran-2-yl)methyl)-N-phenylaniline 在 dibromobis(cyclopentadienyl)titanium(IV) 、 1,3-双[3,5-双(三氟甲基)苯基]硫脲 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 2.0h， 以90%的产率得到4,4-dimethyl-1-phenyl-1,2,3,4-tetrahydroquinolin-3-ol
  参考文献：
  名称：

  通过循环伏安法基于机理的条件筛选可实现单电子步骤中可持续催化

  摘要：

  介绍了一种基于循环伏安法的Cp 2 TiX催化反应的筛选方法。我们基于机理的方法能够研究各种添加剂对电化学生成的活性催化剂Cp 2 TiX的影响，该活性与催化惰性[Cp 2 TiX 2 ] -处于平衡状态。硫脲和尿素在THF中生成Cp 2 TiX的效率最高。知道Cp 2 TiX和[Cp 2 TiX 2 ] -之间平衡的精确位置可以让我们确定Cp 2 TiX 2本体电解的反应条件配合物和Cp 2 TiX催化的自由基芳基化，而无需进行反应。对于设计以单电子步骤进行的催化反应，我们通常以节省时间和资源的方式来解决这个问题。

  DOI：

  10.1002/anie.201800731
• 作为产物：
  描述：

  N.N-Diphenyl-3-methyl-buten-(2)-ylamin 在 potassium osmate(VI) dihydrate 、 sodium hydride 、 N-甲基吗啉氧化物 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 、 丙酮 、 mineral oil 为溶剂， 反应 24.5h， 生成 N-((3,3-dimethyloxiran-2-yl)methyl)-N-phenylaniline
  参考文献：
  名称：

  环氧的催化，原子经济的自由基芳基化

  摘要：

  缓慢的电子华尔兹：以自由基为中间体的单电子步催化，对于质子耦合电子转移的环氧化物的原子经济芳基化是至关重要的。反应进行动力学分析，循环伏安法和计算表明，催化剂的稳定化对于降低催化剂的负载量至关重要。

  DOI：

  10.1002/anie.201200431

文献信息

• Merging Catalysis in Single Electron Steps with Photoredox Catalysis—Efficient and Sustainable Radical Chemistry
  作者：Zhenhua Zhang、Ruben B. Richrath、Andreas Gansäuer

  DOI：10.1021/acscatal.9b00787

  日期：2019.4.5

  a combination of catalysts that allows the coupling of titanocene(III) catalysis with photoredox catalysis. Oxidation of radical intermediates by a photoredox catalyst opens novel catalytic mechanisms for reductive epoxide ring opening and redox-neutral epoxide radical arylation. In the former case, the requirement of metallic reductants and stoichiometric acidic additives is bypassed.

  我们描述了催化剂的组合，其允许钛茂（III）催化与光氧化还原催化的偶联。用光氧化还原催化剂氧化自由基中间体可以为还原性环氧开环和氧化还原中性环氧自由基芳基化打开新的催化机理。在前一种情况下，无需使用金属还原剂和化学计量的酸性添加剂。
• Cationic Titanocene(III) Complexes for Catalysis in Single-Electron Steps
  作者：Andreas Gansäuer、Sven Hildebrandt、Antonius Michelmann、Tobias Dahmen、Daniel von Laufenberg、Christian Kube、Godfred D. Fianu、Robert A. Flowers

  DOI：10.1002/anie.201501955

  日期：2015.6.8

  By exploiting solvent and anion effects, [Cp2Ti]+ complexes for atom‐economical catalysis in single‐electron steps were developed and applied for the first time. These complexes constitute remarkably stable and active catalysts for radical arylations. The reaction kinetics and catalyst composition were studied by cyclic voltammetry and in situ IR spectroscopy.

  通过利用溶剂和阴离子效应，首次开发并应用了[Cp 2 Ti] +络合物，用于单电子步骤中的原子经济催化。这些络合物构成用于自由基芳基化的非常稳定和活性的催化剂。通过循环伏安法和原位红外光谱研究了反应动力学和催化剂组成。
• Mechanism-Based Condition Screening for Sustainable Catalysis in Single-Electron Steps by Cyclic Voltammetry
  作者：Theresa Liedtke、Peter Spannring、Ludovico Riccardi、Andreas Gansäuer

  DOI：10.1002/anie.201800731

  日期：2018.4.23

  A cyclic‐voltammetry‐based screening method for Cp2TiX‐catalyzed reactions is introduced. Our mechanism‐based approach enables the study of the influence of various additives on the electrochemically generated active catalyst Cp2TiX, which is in equilibrium with catalytically inactive [Cp2TiX2]−. Thioureas and ureas are most efficient in the generation of Cp2TiX in THF. Knowing the precise position

  介绍了一种基于循环伏安法的Cp 2 TiX催化反应的筛选方法。我们基于机理的方法能够研究各种添加剂对电化学生成的活性催化剂Cp 2 TiX的影响，该活性与催化惰性[Cp 2 TiX 2 ] -处于平衡状态。硫脲和尿素在THF中生成Cp 2 TiX的效率最高。知道Cp 2 TiX和[Cp 2 TiX 2 ] -之间平衡的精确位置可以让我们确定Cp 2 TiX 2本体电解的反应条件配合物和Cp 2 TiX催化的自由基芳基化，而无需进行反应。对于设计以单电子步骤进行的催化反应，我们通常以节省时间和资源的方式来解决这个问题。
• Catalytic, Atom-Economical Radical Arylation of Epoxides
  作者：Andreas Gansäuer、Maike Behlendorf、Daniel von Laufenberg、André Fleckhaus、Christian Kube、Dhandapani V. Sadasivam、Robert A. Flowers

  DOI：10.1002/anie.201200431

  日期：2012.5.7

  A slow electron waltz: Catalysis in single‐electron steps with radicals as intermediates is essential for an atom‐economical arylation of epoxides with a proton‐coupled electron transfer as a key step. Stabilization of the catalyst is essential for low catalyst loading, as demonstrated by reaction‐progress kinetic analysis, cyclic voltammetry, and calculations.

  缓慢的电子华尔兹：以自由基为中间体的单电子步催化，对于质子耦合电子转移的环氧化物的原子经济芳基化是至关重要的。反应进行动力学分析，循环伏安法和计算表明，催化剂的稳定化对于降低催化剂的负载量至关重要。
• Condition Screening for Sustainable Catalysis in Single‐Electron Steps by Cyclic Voltammetry: Additives and Solvents
  作者：Theresa Liedtke、Tobias Hilche、Sven Klare、Andreas Gansäuer

  DOI：10.1002/cssc.201900344

  日期：2019.7.5

  Cyclic voltammetry‐based screening method for Cp2TiX‐catalyzed reactions is extended to the screening of solvents other than tetrahydrofuran for bulk electrolysis of the catalyst and radical arylation. It was found that CH3CN can be used as a solvent for both processes without additives. Furthermore, in tetrahydrofuran, squaramide L2 is more efficient than the previously reported supramolecular halide

  基于循环伏安法的Cp 2 TiX催化反应筛选方法扩展到了除四氢呋喃以外的其他溶剂的筛选，用于催化剂的大量电解和自由基芳基化。发现CH 3 CN可以在没有添加剂的情况下用作两种方法的溶剂。此外，在四氢呋喃中，方酰胺L2比先前报道的超分子卤化物粘合剂Schreiner的硫脲L1更有效。结果扩展了所提出的节省时间和资源的筛选方法在单电子步骤中设计催化反应的实用性。