methyl 2-(benzyloxycarbonylamino)-2-(trifluoromethyl)but-3-enoate | 129398-25-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: methyl 2-(benzyloxycarbonylamino)-2-(trifluoromethyl)but-3-enoate
• 英文别名: 2-benzyloxycarbonylamino-2-trifluoromethylbut-3-enoic acid methyl ester；Methyl 2-(phenylmethoxycarbonylamino)-2-(trifluoromethyl)but-3-enoate
• CAS: 129398-25-0
• 化学式: C₁₄H₁₄F₃NO₄
• 分子量: 317.265
• InChiKey: ADWHPWIWBDGZRI-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.1
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.29
• 拓扑面积：
  64.6
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  7

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 2-(benzyloxycarbonylamino)-2-(trifluoromethyl)but-3-enoate 在 Grubbs catalyst first generation sodium hydride 作用下， 以 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 60.0h， 生成 methyl 1-benzyloxycarbonyl-2-trifluoromethyl-3-pyrroline-2-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of fluorine-containing cyclic amino acid derivatives via ring closing olefin metathesis

  摘要：

  具有两个烯烃链（1,7-二烯 3 和 1,6-二烯 5）的新型 N-保护 α-CF3 氨基酯与闭环复分解催化剂 RuCHPh(Cl)2(PCy3)2 反应，得到 α- CF3 脱氢哌啶酸和脯氨酸衍生物 6 和 7。

  DOI：

  10.1039/a804792h
• 作为产物：
  描述：

  乙烯基溴化镁 、 2-benzyloxycarbonylimino-3,3,3-trifluoropropionic acid methyl ester 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 methyl 2-(benzyloxycarbonylamino)-2-(trifluoromethyl)but-3-enoate
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of fluorine-containing cyclic amino acid derivatives via ring closing olefin metathesis

  摘要：

  具有两个烯烃链（1,7-二烯 3 和 1,6-二烯 5）的新型 N-保护 α-CF3 氨基酯与闭环复分解催化剂 RuCHPh(Cl)2(PCy3)2 反应，得到 α- CF3 脱氢哌啶酸和脯氨酸衍生物 6 和 7。

  DOI：

  10.1039/a804792h

文献信息

• Synthesis of Fluorine-Containing Cyclic α-Amino Acid and α-Amino Phosphonate Derivatives by Alkene Metathesis
  作者：Sergey N. Osipov、Oleg I. Artyushin、Alexey F. Kolomiets、Christian Bruneau、Michel Picquet、Pierre H. Dixneuf

  DOI：10.1002/1099-0690(200110)2001:20<3891::aid-ejoc3891>3.0.co;2-r

  日期：2001.10

  additions into fluorine-containing amino esters and amino phosphonates with two pendent alkene chains (XF2C)(CH2=CH(CH2)nC(NPG)(Z)(CH2)mCH=CH2 [Z = CO2Me, P(O)(OR)2]. The ring-closing metathesis was performed on the α-amino ester dienes with Ru=CHPh(Cl)2(PCy3)2 catalyst and afforded five-, six-, and seven-membered cyclic amino esters, whereas the α-aminophosphonate dienes were transformed with RCM catalyst

  亲电亚氨基酯 XF2CC(=NPG)CO2Me 和亚氨基膦酸酯 CF3CC(=NPG)P(O)(OR)2 (PG = SO2Ph, Cbz, Boc) 通过亲核和亲电加成转化为含氟氨基酯和具有两个烯烃侧链 (XF2C)(CH2=CH( )nC(NPG)(Z)( )mCH= [Z = CO2Me, P(O)(OR)2] 的氨基膦酸酯。闭环复分解用 Ru=CHPh(Cl)2(PCy3)2 催化剂对 α-氨基酯二烯进行反应，得到五元、六元和七元环氨基酯，而 α-氨基膦酸酯二烯用 RCM 催化剂转化[ Ru=C=C=CPh2(Cl)(PCy3)(p-cymene)]OTf 得到六元和七元环状 α-氨基-α-(三氟甲基)膦酸酯。
• The “Non-Oxidative” Pummerer Reaction:  Conclusive Evidence for S_N2-Type Stereoselectivity, Mechanistic Insight, and Synthesis of Enantiopure <scp>l</scp>-α-Trifluoromethylthreoninate and <scp>d</scp>-α-Trifluoromethyl-<i>a</i><i>llo</i>-threoninate¹
  作者：Marcello Crucianelli、Pierfrancesco Bravo、Alberto Arnone、Eleonora Corradi、Stefano V. Meille、Matteo Zanda

  DOI：10.1021/jo991534p

  日期：2000.5.1

  Enantiopure methyl D-alpha-trifluoromethyl-allo-threoninate 18 and L-alpha-trifluoromethylthreoninate 19 were synthesized using (R)-ethyl p-tolylsulfoxide as chiral alpha-hydroxyethyl anion equivalent. The key step was the S(N)2-type replacement of the sulfinyl auxiliary with a hydroxy group, via trifluoroacetic anhydride promoted "non-oxidative" Pummerer reaction (NOPR) of the diastereomeric intermediate

  使用（R）-乙基对甲苯基亚砜作为手性α-羟乙基阴离子当量，合成了对映体纯的D-α-三氟甲基-苏氨酸亚甲基18和L-α-三氟甲基苏氨酸19。关键步骤是通过三氟乙酸酐促进非对映中间体β-亚磺酰基胺14和15的“非氧化” Pummerer反应（NOPR），用羟基的S（N）2型用羟基取代。 （R）-乙基对甲苯基亚砜13与三氟丙酮酸甲酯12的N-Cbz亚胺的缩合反应。NOPR的S（N）2型立体选择性的确凿证据是通过两个起始非对映异构体14的X射线衍射获得的以及从苏糖酸酯19获得的对溴苯甲酸酯25。在15进行NMR监测NOPR，可以检测到过渡中间体，它被鉴定为四元环状sulfurane27。该中间体可能自发地（在室温下40分钟）重排成相应的亚磺酰胺17，可能是亚硫酰基在分子内被三氟乙酰氧基取代，在碳立体中心的构型反转。非对映异构的β-亚磺酰基胺14发生了相同的过程，但亚磺酰胺16的形成速度非常快，因此
• Ruthenium-Catalysed Synthesis of Fluorinated Bicyclic Amino Esters through Tandem Carbene Addition/Cyclopropanation of Enynes
  作者：Matthieu Eckert、Solenne Moulin、Florian Monnier、Igor D. Titanyuk、Sergey N. Osipov、Thierry Roisnel、Sylvie Dérien、Pierre H. Dixneuf

  DOI：10.1002/chem.201101209

  日期：2011.8.16

  yields. Z stereoselectivity of the created alkenyl group is obtained with N2CHSiMe3, whereas N2CHCO2Et favours selectively the E configuration for the same double bond. The diastereoselectivity exo/endo depends on the size of the created ring. The X‐ray structures of two products have been determined, showing the stereochemistry of the compounds. The reaction can be understood by initial [2+2] addition

  在[RuCl（cod）（Cp *）]存在下，含N（PG）C（CF 3）（CO 2 R）部分的氟化1,6-烯和1,7-烯炔与重氮化合物的反应（cod = cycloocta-1,5-diene，Cp * = C 5 Me 5，PG =保护基）作为催化剂前体会导致氟化3-氮杂双环[3.1.0]己烷-2-羧酸盐和4-氮杂双环[4.1.0]庚烷-3-羧酸盐。该催化转化被应用于各种保护基团，并已被证明是一种选择性和通用的合成工具，可以以高收率形成受约束的脯氨酸或高脯氨酸衍生物。使用N 2 CHSiMe 3获得生成的烯基的Z立体选择性，而N 2CHCO 2 Et对于相同的双键有选择地偏向E构型。非对映选择性exo / endo取决于所生成环的大小。确定了两种产品的X射线结构，显示了化合物的立体化学。可以通过初始[2 + 2]加重由重氮烷生成的RuCHY键和烯炔的CCH键来理解该反应，从而生成关键的
• BURGER, KLAUS;GAA, KARL, CHEM.-ZTG., 114,(1990) N, C. 101-104
  作者：BURGER, KLAUS、GAA, KARL

  DOI：——

  日期：——