(-)-(2S,6R)-2-methyl-6-((R)-2-nitro-1-phenylethoxy)tetrahydropyran | 625078-94-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 氧烷类
• 英文名称: (-)-(2S,6R)-2-methyl-6-((R)-2-nitro-1-phenylethoxy)tetrahydropyran
• 英文别名: (2S,6R,1'R)-2-methyl-6-(2'-nitro-1'-phenyl-ethoxy)-tetrahydro-pyran；(2S,6R)-2-methyl-6-[(1R)-2-nitro-1-phenylethoxy]oxane
• CAS: 625078-94-6
• 化学式: C₁₄H₁₉NO₄
• 分子量: 265.309
• InChiKey: CQQGGRPUXDPJPD-FPMFFAJLSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.7
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.57
• 拓扑面积：
  64.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (-)-(2S,6R)-2-methyl-6-((R)-2-nitro-1-phenylethoxy)tetrahydropyran 在 sodium tetrahydroborate 、 MPTsOH II 、 nickel dichloride 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 为溶剂， 反应 6.0h， 生成 (R)-(2-hydroxy-2-phenyl-ethyl)carbamic acid tert-butyl ester
  参考文献：
  名称：

  对映纯的δ-内酯阴离子对硝基烯烃的高度非对映选择性的氧-迈克尔加成反应：1,2-氨基醇的不对称合成。

  摘要：

  DOI：

  10.1002/anie.200352007
• 作为产物：
  描述：

  反式硝基苯乙烯 、 (S)-6-methyltetrahydropyran-2-ol 在 18-冠醚-6 、 双(三甲基硅烷基)氨基钾 、 溶剂黄146 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲苯 为溶剂， 反应 0.5h， 以99%的产率得到(-)-(2S,6R)-2-methyl-6-((R)-2-nitro-1-phenylethoxy)tetrahydropyran
  参考文献：
  名称：

  δ-内酯阴离子的氧-迈克尔反应中非对映异构控制的起源：一项计算和实验研究。

  摘要：

  通过从头算（MP2）能量优化的密度泛函（B3LYP）计算，研究了“裸” 6-取代的δ-乳酸酯的烷基化和迈克尔加成中的非对映选择性。已经通过实验测试了所提出的用于该反应中立体控制起源的模型。由于偏爱醇盐和6-取代基都位于烷基化过渡结构中的赤道，该反应导致整个THP环具有很高的顺式非对映选择性。在将这些乳酸酯的氧基-迈克尔加成到β-取代的硝基烯烃中时，我们提出对硝基的高非对映选择性β-是空间，立体电子和溶剂化因子结合的结果。

  DOI：

  10.1002/chem.200801368

文献信息

• [EN] PRODUCTION OF OXY-MICHAEL ADDUCTS<br/>[FR] ELABORATION D'ADDUITS D'OXY-MICHAEL
  申请人：UNIV CAMBRIDGE TECH

  公开号：WO2004085344A3

  公开（公告）日：2004-11-11
• Origin of Diastereocontrol in the Oxy-Michael Reactions of δ-Lactol Anions: A Computational and Experimental Study
  作者：Robert D. Richardson、Felix A. Hernandez-Juan、John W. Ward、Darren J. Dixon

  DOI：10.1002/chem.200801368

  日期：2008.10.29

  energy refinements. The resulting proposed model for the origins of stereocontrol in this reaction has been tested by experiment. The reactions lead to a high cis diastereoselectivity across the THP ring due to the preference for both the alkoxide and the 6-substituent to sit equatorial in the alkylation transition structure. In the oxy-Michael addition of these lactolates to beta-substituted nitroolefins

  通过从头算（MP2）能量优化的密度泛函（B3LYP）计算，研究了“裸” 6-取代的δ-乳酸酯的烷基化和迈克尔加成中的非对映选择性。已经通过实验测试了所提出的用于该反应中立体控制起源的模型。由于偏爱醇盐和6-取代基都位于烷基化过渡结构中的赤道，该反应导致整个THP环具有很高的顺式非对映选择性。在将这些乳酸酯的氧基-迈克尔加成到β-取代的硝基烯烃中时，我们提出对硝基的高非对映选择性β-是空间，立体电子和溶剂化因子结合的结果。
• Highly Diastereoselective Oxy-Michael Additions of Enantiopureδ-Lactol Anions to Nitroalkenes: Asymmetric Synthesis of 1,2-Amino Alcohols
  作者：Nicola J. Adderley、David J. Buchanan、Darren J. Dixon、Dramane I. Lainé

  DOI：10.1002/anie.200352007

  日期：2003.9.15