4-chloro-2-methyl-5-trimethylsilylethynyl-3(2H)-pyridazinone | 407577-74-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 二嗪类
• 英文名称: 4-chloro-2-methyl-5-trimethylsilylethynyl-3(2H)-pyridazinone
• 英文别名: 4-Chloro-2-methyl-5-(2-trimethylsilylethynyl)pyridazin-3-one
• CAS: 407577-74-6
• 化学式: C₁₀H₁₃ClN₂OSi
• 分子量: 240.765
• InChiKey: WMGHKJKWLMFRHF-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.66
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.4
• 拓扑面积：
  32.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  叠氮苯 、 4-chloro-2-methyl-5-trimethylsilylethynyl-3(2H)-pyridazinone 在 copper(l) iodide 、 四丁基氟化铵 、 N,N-二异丙基乙胺 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 2.0h， 以65%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  三唑基和相关杂芳基取代基对 SNAr 反应的加速作用：氢键稳定过渡态的证据

  摘要：

  通过系统实验和密度泛函理论计算研究了 1,2,3-三唑基取代基对 SNAr 反应的显着加速作用。邻三唑基取代基的孤对电子通过与处于加成过渡态的胺亲核试剂形成优先氢键，在降低亲核加成的活化能方面发挥关键作用。在这一发现的扩展中，还发现了一系列具有相似电子对供体特性的相关杂芳基促进 SNAr 反应。实验确定的溶剂效应为这一原理提供了进一步的支持，该原理用于在二氟芳烃底物上实现邻位选择性取代。

  DOI：

  10.1021/jacs.5b06189
• 作为产物：
  描述：

  4,5-二氯-2-甲基哒嗪-3-酮 在 bis-triphenylphosphine-palladium(II) chloride 、 copper(l) iodide 、 三乙胺 、 sodium iodide 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 生成 4-chloro-2-methyl-5-trimethylsilylethynyl-3(2H)-pyridazinone
  参考文献：
  名称：

  三唑基和相关杂芳基取代基对 SNAr 反应的加速作用：氢键稳定过渡态的证据

  摘要：

  通过系统实验和密度泛函理论计算研究了 1,2,3-三唑基取代基对 SNAr 反应的显着加速作用。邻三唑基取代基的孤对电子通过与处于加成过渡态的胺亲核试剂形成优先氢键，在降低亲核加成的活化能方面发挥关键作用。在这一发现的扩展中，还发现了一系列具有相似电子对供体特性的相关杂芳基促进 SNAr 反应。实验确定的溶剂效应为这一原理提供了进一步的支持，该原理用于在二氟芳烃底物上实现邻位选择性取代。

  DOI：

  10.1021/jacs.5b06189

文献信息

• New enediyne derivatives: synthesis of symmetrically and unsymmetrically disubstituted 4,5-dialkynyl-3(2H)-pyridazinones
  作者：Omar R'kyek、Bert U.W Maes、Tim H.M Jonckers、Guy L.F Lemière、Roger A Dommisse

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)01030-4

  日期：2001.12

  (7a–c) and 4-alkynyl-5-chloro-2-methyl-3(2H)-pyridazinones (3a,c,e), respectively. Compounds 7a–c and 3a,c,e were subjected to a second Sonogashira reaction giving 4,5-dialkynyl-2-methyl-3(2H)-pyridazinones (8a–c) bearing two different acetylene substituents. Suzuki cross-coupling reaction was also achieved on compounds 7a and 3a producing 4-aryl-5-phenylethynyl- and 5-aryl-4-phenylethynyl-2-methyl-3(2H)-pyridazinones

  通过在4,5-二氯-2-（甲基或苯基）-上的Sonogashira交叉偶联反应有效地制备了4,5-二炔基-2-（甲基或苯基）-3（2 H）-哒嗪酮（2a – c）。 3（2 H）-哒嗪酮（1a，b）。在4-氯-2-甲基-5-三氟甲磺酰氧基-（6）和5-氯-2-甲基-4-三氟甲磺酰氧基-3（2 H）-哒嗪酮（11）上成功完成了选择性Sonogashira反应，生成了5-炔基-4-氯-（7a - c）和4-炔基-5-氯-2-甲基-3（2 H）-哒嗪酮（3a，c，e）。对化合物7a – c和3a，c，e进行第二次Sonogashira反应，得到带有两个不同乙炔取代基的4,5-二炔基-2-甲基-3（2 H）-哒嗪酮（8a – c）。在化合物7a和3a上也实现了铃木交叉偶联反应，分别以优异的产率产生4-芳基-5-苯基乙炔基-和5-芳基-4-苯基乙炔基-2-甲基-3（2H）-吡啶并壬二酮。