dimethyl 4′-(4-(methoxycarbonyl)phenyl)-[1,1′:2′,1″-terphenyl]-4,4″-dicarboxylate | 1272671-85-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: dimethyl 4′-(4-(methoxycarbonyl)phenyl)-[1,1′:2′,1″-terphenyl]-4,4″-dicarboxylate
• 英文别名: 1,2,4-tris(4-methoxycarbonylphenyl)benzene；dimethyl 4'-(4-(methoxycarbonyl)phenyl)-[1,1':2',1''-terphenyl]-4,4''-dicarboxylate；Methyl 4-[3,4-bis(4-methoxycarbonylphenyl)phenyl]benzoate
• CAS: 1272671-85-8
• 化学式: C₃₀H₂₄O₆
• 分子量: 480.517
• InChiKey: LWPNMQWVSDRMEV-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.4
• 重原子数：
  36
• 可旋转键数：
  9
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.1
• 拓扑面积：
  78.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  4-乙炔基苯甲酸甲酯 在 bis(1,5-cyclooctadiene)nickel (0) 、 三苯基膦 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 122.0h， 以90%的产率得到dimethyl 4′-(4-(methoxycarbonyl)phenyl)-[1,1′:2′,1″-terphenyl]-4,4″-dicarboxylate
  参考文献：
  名称：

  高效和区域选择性镍催化的壬酸酯和相关炔烃的[2 + 2 + 2]环三聚†

  摘要：

  已开发出一种基于镍的催化体系，用于各种炔烃，尤其是山药的[2 + 2 + 2]环三聚。该催化系统能够以高收率和高区域选择性轻松地构建取代的芳族化合物。

  DOI：

  10.1039/c3ob41872c

文献信息

• Cyclotrimerization of terminal alkynes catalyzed by the system of NiCl2/Zn and (benzimidazolyl)-6-(1-(arylimino)ethyl)pyridines
  作者：Chanjuan Xi、Zelin Sun、Yongbing Liu

  DOI：10.1039/c3dt51674a

  日期：——

  An effective regioselective cyclotrimerization of terminal alkynes is achieved by the direct utilization of NiCl2·6H2O, Zn, and 2-(benzimidazolyl)-6-(1-(arylimino)ethyl)pyridine in one step under ambient temperature.

  在室温下，通过一步法直接利用NiCl2·6H2O、Zn和2-(苯并咪唑基)-6-(1-(芳基亚胺)乙基)吡啶，实现了末端炔烃的高效区域选择性环三聚化反应。
• Efficient and regioselective nickel-catalyzed [2 + 2 + 2] cyclotrimerization of ynoates and related alkynes
  作者：Sanjeewa K. Rodrigo、Israel V. Powell、Michael G. Coleman、Jeanette A. Krause、Hairong Guan

  DOI：10.1039/c3ob41872c

  日期：——

  A nickel-based catalytic system has been developed for [2 + 2 + 2] cyclotrimerization of various alkynes, especially ynoates. This catalytic system enables facile construction of substituted aromatic compounds in excellent yields with high regioselectivity.

  已开发出一种基于镍的催化体系，用于各种炔烃，尤其是山药的[2 + 2 + 2]环三聚。该催化系统能够以高收率和高区域选择性轻松地构建取代的芳族化合物。
• Highly Regioselective Syntheses of Substituted Triphenylenes from 1,2,4-Trisubstituted Arenes via a Co-Catalyzed Intermolecular Alkyne Cyclotrimerization
  作者：Lingmin Xu、Ruocheng Yu、Yuefan Wang、Jiahua Chen、Zhen Yang

  DOI：10.1021/jo400570b

  日期：2013.6.7

  report the development of a new method for the syntheses of substituted triphenylenes from the corresponding 1,2,4-trisubstituted arenes, which were themselves generated in a highly regioselective manner according to an intermolecular alkyne cyclotrimerization reaction that was catalyzed by a novel Co–TMTU complex. This highly regioselective reaction for the formation of 1,2,4-trisubstituted arenes will

  在这里，我们报道了一种新的方法的发展，该方法是由相应的1,2,4-三取代的芳烃合成取代的三亚苯基，它们本身是根据一种新型的分子间炔烃环三聚反应以高度区域选择性的方式生成的Co-TMTU复合体。这种形成1,2,4-三取代芳烃的高度区域选择性反应将为合成化学家已经提供的大量工具提供有价值的补充，并鼓励对该重要炔烃三聚过程进行进一步的机理研究。
• Unified Electrochemical Synthetic Strategy for [2 + 2 + 2] Cyclotrimerizations: Construction of 1,3,5- and 1,2,4-Trisubstituted Benzenes from Ni(I)-Mediated Reduction of Alkynes
  作者：Sagar Arepally、Ponnusamy Nandhakumar、Gisela A. González-Montiel、Alina Dzhaparova、Gyeongho Kim、Ahyeon Ma、Ki Min Nam、Haesik Yang、Paul Ha-Yeon Cheong、Jin Kyoon Park

  DOI：10.1021/acscatal.2c01404

  日期：2022.6.17

  potential and impact of organic syntheses, as a selective reaction pathway could be achieved. Herein, we present a unified electrochemical synthetic strategy for the paired electrochemical [2 + 2 + 2] cyclotrimerizations of terminal alkynes to selectively access both 1,3,5- and 1,2,4-regioisomeric trisubstituted benzene derivatives. The regiocontrol in our process can be simply switched by the addition

  电化学获得有机金属氧化还原试剂可以拓宽有机合成的潜力和影响，因为可以实现选择性反应途径。在此，我们提出了一种统一的电化学合成策略，用于末端炔烃的配对电化学 [2 + 2 + 2] 环三聚化，以选择性地获得 1,3,5- 和 1,2,4-区域异构三取代苯衍生物。我们过程中的区域控制可以通过添加羧酸来简单地切换。在酸的存在下，仅合成 1,3,5-异构体，而在没有酸的情况下，主要形成 1,2,4-异构体。这种电化学环三聚作用的范围令人惊讶地广泛且温和有效，可耐受富电子和贫电子底物，包括对氧化还原敏感的溴化物取代。进行了涉及循环伏安法、电子顺磁共振光谱、氘交换和量子力学计算的详细机械研究。从机制上讲，1,3,5-和 1,2,4-选择性之间的枢轴似乎受还原炔烃的质子化控制，这将自由基分布从末端转移到内部位置，从而决定区域控制随后的自由基耦合过程。数据与在 1,3,5-和 1,2,4-过程中通过 Ni(I)
• Thermally Stable Redox Noninnocent Bathocuproine-Iron Complex for Cycloaddition Reactions
  作者：Mae Féo、Nikki J. Bakas、Aleksa Radović、William Parisot、Anne Clisson、Lise-Marie Chamoreau、Mansour Haddad、Virginie Ratovelomanana-Vidal、Michael L. Neidig、Guillaume Lefèvre

  DOI：10.1021/acscatal.3c00353

  日期：——

  N)2Fe species, which exhibits an unprecedented thermal and kinetic stability, amenable to its easy use as an in situ generated precursor in catalytic processes. The electronic structure of this noninnocent complex has been fully rationalized, and its promising catalytic activity in alkyne [2 + 2 + 2] cyclizations is discussed. Given its intrinsic thermal stability due to the noninnocent behavior of the

  在这项工作中，我们旨在正式设计与菲咯啉型配体 (phen) 结合的铁 (0) 配合物，并研究它们在环加成催化中的效用。由于 phen 支架的强非纯真性，它与还原铁氧化态的连接通常会提供特别不稳定的物种。因此，此类定义明确的配位复合物的报道实例特别稀少。我们在此证明，phen 环的 C4 和 C7 位置的战略空间保护导致中性 (N,N) 2 Fe 物种，它表现出前所未有的热稳定性和动力学稳定性，易于用作原位催化过程中产生的前体。这种非无辜配合物的电子结构已完全合理化，并讨论了其在炔烃 [2 + 2 + 2] 环化中有前途的催化活性。由于 (N,N) 配体的非无害行为，鉴于其固有的热稳定性，(N,N) 2 Fe 似乎是催化过程的有效休眠状态，排除了铁作为非反应性聚集体的失活。