5(Z)-3-O-benzyl-5,6-dideoxy-1,2-O-isopropylidene-α-D-xylo-hept-5-enofuranose | 108182-71-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 5(Z)-3-O-benzyl-5,6-dideoxy-1,2-O-isopropylidene-α-D-xylo-hept-5-enofuranose
• 英文别名: (Z)-3-O-benzyl-5,6-dideoxy-1,2-O-isopropylidene-α-D-xylo-hept-5-enofuranose；(Z)-3-O-benzyl-5,6-dideoxy-1,2-O-isopropylidene-α-D-xylo-hept-5-eno-1,4-furanose；(Z)-3-[(3aR,5R,6S,6aR)-2,2-dimethyl-6-phenylmethoxy-3a,5,6,6a-tetrahydrofuro[2,3-d][1,3]dioxol-5-yl]prop-2-en-1-ol
• CAS: 108182-71-4
• 化学式: C₁₇H₂₂O₅
• 分子量: 306.359
• InChiKey: URWQZHPVPLDSNT-PZNCMQCKSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.3
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.53
• 拓扑面积：
  57.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  5(Z)-3-O-benzyl-5,6-dideoxy-1,2-O-isopropylidene-α-D-xylo-hept-5-enofuranose 在 sodium azide 、 ammonium chloride 、 间氯过氧苯甲酸 作用下， 以 二氯甲烷 、 乙二醇甲醚 、 水 为溶剂， 反应 18.0h， 生成 6-azide-3-O-benzyl-6-deoxy-1,2-O-isopropylidene-α-D-glycero-L-ido-heptofuranose
  参考文献：
  名称：

  合成一种新的氨基酸抗生素奥昔汀及其三种立体异构体。

  摘要：

  Oxetin（1a）是一种独特的含氧杂环的抗生素，其三种立体异构体（1b、1c和1d）是通过利用高度区域和立体选择性环氧化开环反应从已知的醛（6）合成的。对这些氧杂环立体异构体的生物活性进行了比较。

  DOI：

  10.1248/cpb.34.3102
• 作为产物：
  描述：

  ethyl (5Z)-3-O-Benzyl-5,6-dideoxy-1,2-O-isopropylidene-α-D-xylo-hept-6-enofuranuroate 在 二异丁基氢化铝 作用下， 以 正己烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 3.0h， 以88%的产率得到5(Z)-3-O-benzyl-5,6-dideoxy-1,2-O-isopropylidene-α-D-xylo-hept-5-enofuranose
  参考文献：
  名称：

  合成一种新的氨基酸抗生素奥昔汀及其三种立体异构体。

  摘要：

  Oxetin（1a）是一种独特的含氧杂环的抗生素，其三种立体异构体（1b、1c和1d）是通过利用高度区域和立体选择性环氧化开环反应从已知的醛（6）合成的。对这些氧杂环立体异构体的生物活性进行了比较。

  DOI：

  10.1248/cpb.34.3102

文献信息

• A straightforward approach towards glycoamino acids and glycopeptidesviaPd-catalysed allylic alkylation
  作者：Katja Krämer、Jan Deska、Christina Hebach、Uli Kazmaier

  DOI：10.1039/b813978d

  日期：——

  Chelated enolates are versatile nucleophiles for palladium-catalysed allylic alkylations. Even with complex allylic substrates the reaction proceed without significant isomerisation. This allows the stereoselective introduction of polyhydroxylated allylic sidechains into amino acids and peptides with retention of the olefin geometry.

  螯合的烯醇盐是用于钯催化的烯丙基烷基化反应的通用亲核试剂。即使使用复杂的烯丙基底物，反应也可以进行，而无需明显的异构化。这允许将多羟基化的烯丙基侧链立体选择性地引入氨基酸和肽中，并保留了烯烃的几何形状。
• On the stereochemistry of osmium tetraoxide oxidations of allylic systems used in the synthesis of higher-carbon sugars
  作者：John S. Brimacombe、Abul K.M.S. Kabir

  DOI：10.1016/0008-6215(88)84106-5

  日期：1988.8

  Abstract The stereochemistry of the major osmylation products of carbohydrate-based allylic alcohols can usually be predicted by application of Kishi's empirical rule. In particular, the addition of OsO 4 can be formulated as taking place in the more abundant conformation on the surface anti to a pyranose or furanose ring-oxygen atom located at a stereocentre adjacent to the olefinic linkage. Exceptions

  摘要通常可以通过使用Kishi的经验规则来预测基于碳水化合物的烯丙基醇的主要渗透产物的立体化学。特别地，OsO 4的添加可以配制成在表面上相对于位于邻近烯键的立体中心的吡喃糖或呋喃糖环-氧原子更丰富的构象发生。共轭羰基化合物有时会遇到Kishi的同化作用经验规律的例外情况。
• Claisen Rearrangements of 5,6-Dideoxy-1,2-<i>O</i>-isopropylidene-α-D-<i>xylo</i>- and α-D-<i>ribo</i>-hept-5-eno-1,4-furanoses with Triethyl Orthoacetate
  作者：Kin-ichi Tadano、Kei-ichi Shimada、Akiko Miyake、Jun Ishihara、Seiichiro Ogawa

  DOI：10.1246/bcsj.62.3978

  日期：1989.12

  The (E)- and (Z)-isomers (2E and 2Z) of 3-O-benzyl-5,6-dideoxy-1,2-O-isopropylidene-α -d-xylo-hept-5-eno-1,4-furanose were subjected to Claisen rearrangement with triethyl orthoacetate. Possible two diastereomers were obtained as a 1 to 1 mixture from both of 2Z and 2E, and also from their 3-hydroxy or 3-siloxy derivatives. On the other hand, the rearrangement of the corresponding d-ribo derivative (13Z) and its 3-O-(t-butyldiphenylsilyl) derivative proceeded with a high level of diastereoselectivity. By contrast, the (E)-isomer of 13Z showed no significant stereoselectivity, resulting in the formation of a diastereomeric mixture. The configurations of the introduced stereogenic centers by the rearrangements were unambiguously established by chemical transformations.

  3-O-苄基-5,6-二脱氧-1,2-O-异亚丙基-α-d-呋喃木-5-烯糖-1,4-糖的（E）和（Z）异构体（2E和2Z）与三乙基原甲酸酯进行了克莱森重排反应。从2Z和2E以及它们的3-羟基或3-硅氧基衍生物中，得到了可能的两种非对映异构体的1:1混合物。另一方面，相应的d-呋喃核糖衍生物（13Z）及其3-O-（叔丁基二苯基硅基）衍生物的重排反应具有高度的非对映选择性。相比之下，13Z的（E）异构体显示出较弱的立体选择性，形成了非对映异构体混合物。通过化学转化明确确定了重排引入的手性中心的构型。
• The synthesis of some seven-carbon sugars via the osmylation of olefinic sugars
  作者：John S. Brimacombe、Abul K.M.S. Kabir

  DOI：10.1016/0008-6215(86)80004-0

  日期：1986.8

  Abstract The stereochemical outcome of the catalytic osmylation of 6,7-dideoxy-1,2:3,4-di- O -isopropylidene-α- d - galacto -hept-6-enopyranose ( 10 ), 5,6-dideoxy-1,2- O -isopropylidene-α- d - xylo -hex-5-enofuranose, ( E )- and ( Z )-3- O -benzyl-5,6-di-deoxy-1,2- O -isopropylidene-α- d - xylo -hept-5-enofuranose ( 20 and 27 , respectively), methyl ( Z )-3- O -benzyl-5,6-dideoxy-1,2- O -isopropylidene-α-

  摘要6,7-二脱氧-1,2：3,4-二-O-异亚丙基-α-d-半乳糖-庚-6-庚烷（10），5,6-二脱氧- 1,2-O-异亚丙基-α-d-二甲苯基-六-5-烯呋喃糖，（E）-和（Z）-3-O-苄基-5,6-二-脱氧-1,2-O-异亚丙基-α-d-木酮-庚5-呋喃呋喃糖（分别为20和27），甲基（Z）-3- O-苄基-5,6-二脱氧-1,2- O-异亚丙基-α-d-木酮-庚5-呋喃呋喃酸酯（26），（E）-3- O-苄基5,6-二脱氧-1,2-O-异亚丙基-α-d-核糖-庚基5-呋喃呋喃糖，苄基（E） -和（Z）-5,6-二脱氧-2,3-O-异亚丙基-α-d-lyxo-hept-5-enofuranoside（分别为46和50）和甲基[苄基（Z）-5,6已经研究了-二-脱氧-2，3-O-异亚丙基-α-d-lyxo-庚基-5-异呋喃糖苷]尿酸酯（49）。这样的氧化导致令人满意地合成1-甘油-
• TADANO, KIN-ICHI;SHIMADA, KEI-ICHI;MIYAKE, AKIKO;ISHIHARA, JUN;OGAWA, SEI+, BULL. CHEM. SOC. JAP., 62,(1989) N2, C. 3978-3986
  作者：TADANO, KIN-ICHI、SHIMADA, KEI-ICHI、MIYAKE, AKIKO、ISHIHARA, JUN、OGAWA, SEI+

  DOI：——

  日期：——