N-benzyl-2,2,2-trichloro-N-(cyclohexen-1-yl)acetamide | 203244-94-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: N-benzyl-2,2,2-trichloro-N-(cyclohexen-1-yl)acetamide
• 英文别名: N-cyclohex-1-enyl-N-benzyltrichloroacetamide
• CAS: 203244-94-4
• 化学式: C₁₅H₁₆Cl₃NO
• 分子量: 332.657
• InChiKey: XBVONWHCWKKWLS-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.7
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.4
• 拓扑面积：
  20.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-benzyl-2,2,2-trichloro-N-(cyclohexen-1-yl)acetamide 在 2,2'-联吡啶 、 copper(l) chloride 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 以94%的产率得到N-benzyl-3-chloro-1,4,5,6-tetrahydroindol-2-one
  参考文献：
  名称：

  通过对锰（III）或铜（I）介导的酰胺进行自由基环化制备N-杂环。环化方法的比较

  摘要：

  研究了酰胺与乙酸锰（III）或氯化铜（I）/联吡啶的反应。在两种情况下，初始5-内切- trig的自由基环化反应发生来产生官能化的吡咯烷酮。铜（I）介导的环化非常有效，双环二烯的收率> 80％，而相应的锰（III）反应通常存在更多问题，相关的二烯收率较低（35-52％）。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(00)00316-1
• 作为产物：
  描述：

  苄胺 在 N,N-二乙基苯胺 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 生成 N-benzyl-2,2,2-trichloro-N-(cyclohexen-1-yl)acetamide
  参考文献：
  名称：

  酰胺的键旋转动力学：5-Endo Trig自由基环化过程中酰基和手性转移势的影响

  摘要：

  已经通过可变温度NMR实验在不同溶剂中测量了一系列N-环烯基-N-苄基乙酰胺衍生物中N-烯基键旋转的障碍。阻挡层的范围为9.7至14.2 kcal / mol，这取决于乙酰胺酰基上的取代基。与非极性溶剂（例如甲苯）相比，诸如氯仿和甲醇之类的极性溶剂会增加旋转的障碍。估计了基于乙酰胺基的“模拟物”旋转的障碍。不同酰基的k rot值的相对顺序与其报道的Taft E s参数平行。在5- endo trig中成功进行手性转移 自由基环化，很明显，旋转速度必须比此处报道的旋转速度明显慢。

  DOI：

  10.1021/jo200343z

文献信息

• Synthesis of α-Chlorolactams by Cyanoborohydride-Mediated Radical Cyclization of Trichloroacetamides
  作者：Guilhem Coussanes、Harald Jakobi、Stephen Lindell、Josep Bonjoch

  DOI：10.1002/chem.201800210

  日期：2018.6.7

  A cyanoborohydride‐promoted radical cyclization methodology has been developed to access α‐chlorolactams in a simple and efficient way using NaBH3CN and trichloroacetamides easily available from allylic and homoallylic secondary amines. This methodology allowed the synthesis of a library of α‐chlorolactams (mono‐ and bicyclic), which were tested for herbicidal activity, trans‐3‐chloro‐4‐methyl‐1‐(

  已开发出一种氰基硼氢化物促进的自由基环化方法，可使用NaBH 3 CN和三氯乙酰胺（可从烯丙基和均烯丙基仲胺中轻松获得）以简单有效的方式获得α-氯内酰胺。这种方法学允许合成α-氯内酰胺（单环和双环）文库，并对其除草活性进行了测试，反式-3-氯-4-甲基-1-（3-三氟甲基）苯基-2-吡咯烷酮是最活跃。
• β- and γ-lactams by nickel powder mediated 4-exo or 5-endo radical cyclisations. A concise construction of the mesembrine skeleton
  作者：Jérôme Cassayre、Béatrice Quiclet-Sire、Jean-Baptiste Saunier、Samir Z. Zard

  DOI：10.1016/s0040-4020(97)10204-6

  日期：1998.2

  N-Alkenyl trichloroacetamides, upon treatment with nickel powder and acetic acid in refluxing 2-propanol undergo reversible 4-exo radical cyclisation. The cyclised radical can be trapped in different ways leading to β-lactams. When the trap is omitted or not efficient enough, unusual irreversible 5-endo cyclisation occurs affording functionalised five-membered lactams. Synthesis of bicyclic γ-lactams

  在回流的2-丙醇中用镍粉和乙酸处理后，N-烯基三氯乙酰胺经历可逆的4-外基自由基环化。环化的自由基可以不同的方式被捕获，从而生成β-内酰胺。如果忽略捕集阱或捕集阱效率不高，则会发生异常的不可逆的5内酯环化反应，从而提供功能化的五元内酰胺。还研究了双环γ-内酰胺的合成，只需几个步骤即可获得Sceletium生物碱骨架。
• Copper(I) reactions in N-heterocycle synthesis: efficient preparation of substituted pyrrolidinones
  作者：David T. Davies、Neha Kapur、Andrew F. Parsons

  DOI：10.1016/s0040-4039(99)01805-5

  日期：1999.12

  Reaction of halo-enamides with copper(I) chloride in boiling toluene has been shown to produce unsaturated pyrrolidinones in excellent yield (81–94%). Both di- and trichloroamide precursors can be used to form dienes via an initial 5-endo-trig radical cyclisation.

  已证明卤代烯酰胺与氯化铜（I）在沸腾的甲苯中反应可产生不饱和吡咯烷酮，收率极高（81-94％）。二氯和三氯酰胺前体均可通过最初的5-内-trig自由基环化反应用于形成二烯。
• Efficient room temperature copper(I) mediated 5-endo radical cyclisations
  作者：Andrew J. Clark、Colin P. Dell、John M. Ellard、Nicola A. Hunt、John P. McDonagh

  DOI：10.1016/s0040-4039(99)01806-7

  日期：1999.12

  Reaction of bromo-enamides with catalytic Cu(Me-6-trien)Br at room temperature furnishes regioisomeric mixtures of unsaturated pyrrolidinones in a highly efficient manner via an initial 5-endo radical cyclisation reaction followed by an oxidation and elimination of H+. Bromo-enamide 3f furnishes the beta-lactam via a 4-exo cyclisation pathway. (C) 1999 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.
• Preparation of N-Heterocycles by Radical Cyclisation of Enamides Mediated by Manganese(III) or Copper(I). A Comparison of Cyclisation Methods
  作者：David T Davies、Neha Kapur、Andrew F Parsons

  DOI：10.1016/s0040-4020(00)00316-1

  日期：2000.6

  Reaction of enamides with manganese(III) acetate or copper(I) chloride/bipyridine has been investigated. In both cases, an initial 5-endo-trig radical cyclisation reaction took place to produce functionalised pyrrolidinones. The copper(I)-mediated cyclisations were very efficient and bicyclic dienes could be isolated in >80% yield, while the corresponding manganese(III) reactions were generally more problematic

  研究了酰胺与乙酸锰（III）或氯化铜（I）/联吡啶的反应。在两种情况下，初始5-内切- trig的自由基环化反应发生来产生官能化的吡咯烷酮。铜（I）介导的环化非常有效，双环二烯的收率> 80％，而相应的锰（III）反应通常存在更多问题，相关的二烯收率较低（35-52％）。