(+)-(R)-methyl-8-oxo-3-azabicyclo[4.4.0]-6-decene-1-carboxylate | 445312-75-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 异喹啉及其衍生物
• 英文名称: (+)-(R)-methyl-8-oxo-3-azabicyclo[4.4.0]-6-decene-1-carboxylate
• 英文别名: methyl (8aR)-6-oxo-1,2,3,4,7,8-hexahydroisoquinoline-8a-carboxylate
• CAS: 445312-75-4
• 化学式: C₁₁H₁₅NO₃
• 分子量: 209.245
• InChiKey: PLKLGVGHIVHXMM-NSHDSACASA-N

物化性质

• 沸点：
  338.7±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.19±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -0.6
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.64
• 拓扑面积：
  55.4
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-碘苯甲酸 、 (+)-(R)-methyl-8-oxo-3-azabicyclo[4.4.0]-6-decene-1-carboxylate 在 N,N'-二环己基碳二亚胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 16.0h， 以66%的产率得到3-(2-Iodbenzoyl)-3-azabicyclo[4.4.0]-6-decen-8-on-1-carbonsaeuremethylester
  参考文献：
  名称：

  Absolute Konfiguration von (+)-1,2,3,4,6,7,8,8a-Octahydro-6-isochinolon- 8a-carbonsäuremethylester und die Stereochemie einer Kupfer-katalysierten asymmetrischen Michael-Reaktion / Absolute Configuration of Methyl (+)-1,2,3,4,6,7,8,8a-Octahydro-6-isoquinolone-8a-carboxylate and Stereochemistry of a Copper-Catalyzed Asymmetric Michael Reaction

  摘要：

  通过铜催化，L-缬氨酸二乙酰胺介导的Michael反应获得了具有季碳立体中心的对叔丁基苯甲酸酯保护的对环己烷衍生物(+)-5c。为了确定绝对构型，5c通过与吡咯烷/醋酸的环化反应被衍生为具有双环[4.4.0]-结构的化合物6，使用三氟乙酸去保护氨基功能基团，并随后与2-碘苯甲酸反应得到晶体双环酰胺7。X射线晶体学分析确认了化合物5c和6的结构，并确定了7的(R)构型。因此，起始的Michael加成产物(+)-5c必须是(S)构型，因为在季碳立体中心处的对映异构化被排除了。这个结果符合我们对Cu催化的辅助辅助Michael反应的工作模型。

  DOI：

  10.1515/znb-2004-0404
• 作为产物：
  描述：

  4-氧代哌啶-3-羰酸甲酯 盐酸盐 在 盐酸 、 copper diacetate 四氢吡咯 、 盐酸 、 4 A molecular sieve 、 potassium carbonate 、 溶剂黄146 、 三氟乙酸 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 、 水 、 丙酮 、 甲苯 为溶剂， 反应 82.0h， 生成 (+)-(R)-methyl-8-oxo-3-azabicyclo[4.4.0]-6-decene-1-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  铜催化不对称迈克尔反应与 α-氨基酸酰胺：光学活性哌啶衍生物的合成

  摘要：

  在室温下，以 α-氨基酸酰胺作为手性助剂，在铜催化的不对称迈克尔反应中获得四元立体中心。以L-缬氨酸二乙酰胺为手性助剂，制备了97%ee的旋光哌啶衍生物。在环化为六氢异喹诺酮羧酸盐后，通过 GLC 确定产物的光学纯度。(© Wiley-VCH Verlag GmbH, 69451 Weinheim, Germany, 2002)

  DOI：

  10.1002/1099-0690(200205)2002:9<1505::aid-ejoc1505>3.0.co;2-k

文献信息

• Copper-Catalyzed Asymmetric Michael Reactions with α-Amino Acid Amides: Synthesis of an Optically Active Piperidine Derivative
  作者：Jens Christoffers、Heiko Scharl

  DOI：10.1002/1099-0690(200205)2002:9<1505::aid-ejoc1505>3.0.co;2-k

  日期：2002.5

  Quaternary stereocenters are obtained at room temperature in copper-catalyzed asymmetric Michael reactions with α-amino acid amides as chiral auxiliaries. L-Valine diethylamide was applied as a chiral auxiliary, and an optically active piperidine derivative was prepared with 97% ee. The optical purity of the product was established by GLC after cyclization to a hexahydroisoquinolonecarboxylate. (© Wiley-VCH

  在室温下，以 α-氨基酸酰胺作为手性助剂，在铜催化的不对称迈克尔反应中获得四元立体中心。以L-缬氨酸二乙酰胺为手性助剂，制备了97%ee的旋光哌啶衍生物。在环化为六氢异喹诺酮羧酸盐后，通过 GLC 确定产物的光学纯度。(© Wiley-VCH Verlag GmbH, 69451 Weinheim, Germany, 2002)
• Absolute Konfiguration von (+)-1,2,3,4,6,7,8,8a-Octahydro-6-isochinolon- 8a-carbonsäuremethylester und die Stereochemie einer Kupfer-katalysierten asymmetrischen Michael-Reaktion / Absolute Configuration of Methyl (+)-1,2,3,4,6,7,8,8a-Octahydro-6-isoquinolone-8a-carboxylate and Stereochemistry of a Copper-Catalyzed Asymmetric Michael Reaction
  作者：Jens Christoffers、Wolfgang Frey、Heiko Scharl、Angelika Baro

  DOI：10.1515/znb-2004-0404

  日期：2004.4.1

  Enantiopure Boc-protected piperidine derivative (+)-5c, with a quaternary stereocenter, was obtained by copper-catalyzed, L-valine diethylamide-mediated Michael reaction. For determination of the absolute configuration, 5c was derivatized by cyclization with pyrrolidine/AcOH to give compound 6 with bicyclo[4.4.0]-constitution, deprotection of the amino function with TFA and subsequent reaction with 2-iodobenzoic acid to yield the crystalline bicyclic amide 7. X-ray crystallographic analysis confirmed the constitution of compounds 5c and 6 and established the (R) configuration of 7. Thus, starting Michael addition product (+)-5c has to be (S) configured, because an epimerization at the quaternary stereocenter is excluded. This result is in accordance with our working model of the Cu-catalyzed, auxiliary-assisted Michael reaction.

  通过铜催化，L-缬氨酸二乙酰胺介导的Michael反应获得了具有季碳立体中心的对叔丁基苯甲酸酯保护的对环己烷衍生物(+)-5c。为了确定绝对构型，5c通过与吡咯烷/醋酸的环化反应被衍生为具有双环[4.4.0]-结构的化合物6，使用三氟乙酸去保护氨基功能基团，并随后与2-碘苯甲酸反应得到晶体双环酰胺7。X射线晶体学分析确认了化合物5c和6的结构，并确定了7的(R)构型。因此，起始的Michael加成产物(+)-5c必须是(S)构型，因为在季碳立体中心处的对映异构化被排除了。这个结果符合我们对Cu催化的辅助辅助Michael反应的工作模型。