(R)-6-[(tert-butyldiphenylsilyl)oxy]-1,2-epoxyhexane | 958635-16-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: (R)-6-[(tert-butyldiphenylsilyl)oxy]-1,2-epoxyhexane
• 英文别名: (R)-tert-butyl(4-(oxiran-2-yl)butoxy)diphenylsilane；tert-butyl-[4-[(2R)-oxiran-2-yl]butoxy]-diphenylsilane
• CAS: 958635-16-0
• 化学式: C₂₂H₃₀O₂Si
• 分子量: 354.565
• InChiKey: BVRKEPRZYCVVDQ-LJQANCHMSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.13
• 重原子数：
  25
• 可旋转键数：
  9
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.45
• 拓扑面积：
  21.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (R)-6-[(tert-butyldiphenylsilyl)oxy]-1,2-epoxyhexane 在 咪唑 、 喹啉 、 甲醇 、 sodium tetrahydroborate 、 N-碘代丁二酰亚胺 、 copper(l) iodide 、 正丁基锂 、 草酰氯 、 cyclopentadienylruthenium(II) trisacetonitrile hexafluorophosphate 、 cerium(III) chloride heptahydrate 、 水 、 氢气 、 双(三甲基硅烷基)氨基钾 、 potassium carbonate 、 氯化铵 、 戴斯-马丁氧化剂 、 溶剂黄146 、 二甲基亚砜 、 2,2-二甲氧基丙烷 、 sodium hydroxide 、 锌 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙醚 、 乙醇 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 乙酸乙酯 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 丙酮 、 甲苯 、 乙腈 为溶剂， -78.0~20.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 115.17h， 生成 2-((2S,6R,Z)-6-(((2S,6R)-6-((2R,5S,6S,E)-6-hydroxy-2,5-dimethylocta-3,7-dienyl)tetrahydro-2H-pyran-2-yl)methyl)-4-(iodomethylene)tetrahydro-2H-pyran-2-yl)acetic acid
  参考文献：
  名称：

  （-）-Exiguolide的全合成

  摘要：

  Exiguolide（（-）- 1）天然存在的对映异构体的第一个全合成反应已经完成。这种高度趋同的合成主要步骤如下：（i）Trost的钌催化的烯-炔交叉偶联反应（这种复杂的转化过程使得对C5-C28双键几何结构的挑战性控制以及四氢吡喃的立体选择性结构成为可能。环A）和（ii）非常有效的一锅，两步立体选择性共轭烯丙醇取代反应，可控制C15立体异构中心。

  DOI：

  10.1021/ol902829e
• 作为产物：
  描述：

  tert-butyl(hex-5-enyloxy)diphenylsilane 在 (acetao)(aqua)(S,S)-N,N′-bis(3,5-di-tert-butylsalicylidene-1,2-cyclohexanediamino)-cobalt(III) 、 间氯过氧苯甲酸 作用下， 以 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 生成 (R)-6-[(tert-butyldiphenylsilyl)oxy]-1,2-epoxyhexane
  参考文献：
  名称：

  （-）-Exiguolide的全合成研究

  摘要：

  在本文中，我们披露了在最终实现（-）-Exiguolide（（-）- 1）的总合成之前必须探索的各种途径和策略。设置了两种第一类方法，两种方法都依赖于我们选择的Trost多米诺烯-炔偶联/ oxa-Michael反应来控制具有丙烯酸甲酯的四氢吡喃环B的几何形状的能力。。在我们的第一种方法中，我们期望通过钯（0）催化的交叉偶联产生C13–C14键来组装两个主要片段（C14–C21和C1–C13），但是不幸的是，此步骤失败了。在第二种更线性的方法中，我们通过在Weinreb酰胺上缩合乙炔化锂来创建C16-C17键，然后通过Trost的多米诺烯-炔偶联/ oxa-组装C1-C5和C6-C21亚基。迈克尔的反应。这两种方法帮助我们设计了改进的第三种策略，最终导致了（-）-Exiguolide的全合成。

  DOI：

  10.1021/jo301066p

文献信息

• Total synthesis and revision of the absolute configuration of seimatopolide B
  作者：Chada Raji Reddy、Uredi Dilipkumar、Motatipally Damoder Reddy、Nagavaram Narsimha Rao

  DOI：10.1039/c3ob27518c

  日期：——

  steps involved are Jacobson hydrolytic kinetic resolution, proline-catalyzed α-hydroxylation, Yamaguchi esterification and ring-closing metathesis. This asymmetric total synthesis necessitates the revision of the originally assigned (3R, 6S, 9S)-configuration to (3S, 6R, 9R).

  从容易获得开始描述了天然Seimatopolide B及其对映异构体的不对称全合成 5-己烯-1-醇 和 3-丁-1-醇。涉及的关键步骤是Jacobson水解动力学拆分，脯氨酸催化的α-羟基化，山口酯化和闭环易位。这种不对称的总合成需要将最初分配的（3 R，6 S，9 S）-构型修改为（3 S，6 R，9 R）。
• “Cassette” In Situ Enzymatic Screening Identifies Complementary Chiral Scaffolds for Hydrolytic Kinetic Resolution Across a Range of Epoxides
  作者：Sangeeta Dey、Douglas R. Powell、Chunhua Hu、David B. Berkowitz

  DOI：10.1002/anie.200701280

  日期：2007.9.17

  ‘Cassette’-ISES (In Situ Enzymatic Screening) Identifies Complementary Chiral Scaffolds for Hydrolytic Kinetic Resolution Across a Range of Epoxides A new ‘Cassette’-In Situ Enzymatic Screen (ISES) for combinatorial catalysis is introduced. This allows the experimentalist to obtain an information-rich readout, in real time, providing an estimate of the sense and magnitude of enantioselectivity across more than one substrate. In its first iteration, the screen identified CoIII-salen catalysts with β-pinene- and α-naphthylalanine-derived chiral scaffolds with broad, yet complementary, substrate specificities.
• Total Synthesis of (−)-Exiguolide
  作者：Cyril Cook、Xavier Guinchard、Frédéric Liron、Emmanuel Roulland

  DOI：10.1021/ol902829e

  日期：2010.2.19

  The first total synthesis of the naturally occurring enantiomer of exiguolide ((−)-1) has been completed. This very convergent synthesis features the following as main steps: (i) a Trost’s ruthenium-catalyzed ene−yne cross-coupling reaction (this complex transformation allows the challenging control of the C5−C28 double bond geometry along with the stereoselective construction of the tetrahydropyran

  Exiguolide（（-）- 1）天然存在的对映异构体的第一个全合成反应已经完成。这种高度趋同的合成主要步骤如下：（i）Trost的钌催化的烯-炔交叉偶联反应（这种复杂的转化过程使得对C5-C28双键几何结构的挑战性控制以及四氢吡喃的立体选择性结构成为可能。环A）和（ii）非常有效的一锅，两步立体选择性共轭烯丙醇取代反应，可控制C15立体异构中心。
• Study of the Total Synthesis of (−)-Exiguolide
  作者：Cyril Cook、Frédéric Liron、Xavier Guinchard、Emmanuel Roulland

  DOI：10.1021/jo301066p

  日期：2012.8.17

  In this article, we disclose the various routes and strategies we had to explore before finally achieving the total synthesis of (−)-exiguolide ((−)-1). Two first types of approaches were set, both relying on the Trost’s domino ene–yne coupling/oxa-Michael reaction that we choose for its ability to control the geometry of the methylacrylate-bearing tetrahydropyrane ring B. In our first approach, we

  在本文中，我们披露了在最终实现（-）-Exiguolide（（-）- 1）的总合成之前必须探索的各种途径和策略。设置了两种第一类方法，两种方法都依赖于我们选择的Trost多米诺烯-炔偶联/ oxa-Michael反应来控制具有丙烯酸甲酯的四氢吡喃环B的几何形状的能力。。在我们的第一种方法中，我们期望通过钯（0）催化的交叉偶联产生C13–C14键来组装两个主要片段（C14–C21和C1–C13），但是不幸的是，此步骤失败了。在第二种更线性的方法中，我们通过在Weinreb酰胺上缩合乙炔化锂来创建C16-C17键，然后通过Trost的多米诺烯-炔偶联/ oxa-组装C1-C5和C6-C21亚基。迈克尔的反应。这两种方法帮助我们设计了改进的第三种策略，最终导致了（-）-Exiguolide的全合成。