(1S,2S)-N,N’-di[(2-hydroxy-3-phenyl)benzyl]-1,2-diaminocyclohexane | 1042415-22-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (1S,2S)-N,N’-di[(2-hydroxy-3-phenyl)benzyl]-1,2-diaminocyclohexane
• 英文别名: (S,S)-N,N'-bis(3-phenylsalicyl)cyclohexane-1,2-diamine；2-[[[(1S,2S)-2-[(2-hydroxy-3-phenylphenyl)methylamino]cyclohexyl]amino]methyl]-6-phenylphenol
• CAS: 1042415-22-4
• 化学式: C₃₂H₃₄N₂O₂
• 分子量: 478.634
• InChiKey: VULDRYBWNMXMBZ-KYJUHHDHSA-N

物化性质

• 沸点：
  646.4±55.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.23±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.2
• 重原子数：
  36
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  64.5
• 氢给体数：
  4
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  titanium(IV) isopropylate 、 (1S,2S)-N,N’-di[(2-hydroxy-3-phenyl)benzyl]-1,2-diaminocyclohexane 在 水 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成
  参考文献：
  名称：

  胺催化不对称氧化成羟胺

  摘要：

  手性羟胺是药物和农用化学品中越来越常见的结构元素，但其不对称合成仍然具有挑战性。尽管对映选择性氧化是制备具有较高氧化态的手性氧化物的最直接方法，但不对称甚至非不对称胺氧化成羟胺的问题尚未得到很好的解决。我们报道了钛催化的外消旋胺的不对称氧化，提供了多种结构多样的手性羟胺，具有优异的化学和对映选择性。值得注意的是，羟胺在立构中心上具有不同的取代基模式，包括α,α-酯-烷基、α,α-酰胺-烷基、α,α-芳基-烷基、α,α-炔基-烷基和α,α-二烷基，具有良好的耐受性和良好的官能团相容性。观察到催化剂周转次数高达 5000，选择性因子高达 278。这一发现为手性羟胺作为药物发现的设计元素提供了一个民主化平台，并为具有挑战性的底物的金属催化不对称氧化提供了见解。

  DOI：

  10.1021/jacs.3c09172
• 作为产物：
  描述：

  2-[[(1S,2S)-2-[(2-hydroxy-3-phenylphenyl)methylideneamino]cyclohexyl]iminomethyl]-6-phenylphenol 在 sodium tetrahydroborate 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 反应 3.0h， 以416 mg的产率得到(1S,2S)-N,N’-di[(2-hydroxy-3-phenyl)benzyl]-1,2-diaminocyclohexane
  参考文献：
  名称：

  锆-Salan催化β-酮基酯的对映选择性α-羟基化

  摘要：

  我们在这里报告通过带有容易获得的C 2的Zr（IV）配合物对1-茚满酮衍生的β-酮酯的对映选择性和可扩展性α-羟基化的发展。对称的Salan配体和枯烯氢过氧化物作为氧化剂，在温和的反应条件下，可提供高收率（高达99％）和优异的对映选择性（高达99％ee）的合成有价值的羟基化产物。在机理研究中，我们表明（1）原位生成Zr（IV）-salan络合物作为负责手性诱导的活性催化剂，（2）亲电片段从氢过氧化枯烯向Zr（IV）的转移）结合的烯醇化物伴随有杂化的O-O键断裂，（3）salan配体的胺氢原子与氢过氧化枯烯的羟基之间形成氢键对于稳定立体控制的跃迁非常重要并提高对映选择性。

  DOI：

  10.1002/adsc.202000290
• 作为试剂：
  描述：

  2-(甲硫基)萘 在 (1S,2S)-N,N’-di[(2-hydroxy-3-phenyl)benzyl]-1,2-diaminocyclohexane 、 双氧水 、 titanium(IV)isopropoxide 作用下， 以 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 1.0h， 以16.0%的产率得到2-(methylsulfonyl)naphthalene
  参考文献：
  名称：

  钛-Salan 催化硫化物的不对称氧化和亚砜的动力学拆分，H2O2 作为氧化剂

  摘要：

  介绍了在钛-萨兰络合物的催化下，通过过氧化氢水溶液将硫化物不对称氧化为亚砜。通过串联的对映选择性氧化和动力学拆分程序，已获得具有良好至高对映选择性（高达 97% ee）的光学活性亚砜，该催化剂执行超过 500 次转换且对映选择性没有损失。（© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA，69451 魏因海姆，德国，2008）

  DOI：

  10.1002/ejoc.200800277

文献信息

• Titanium‐Salan‐Catalyzed Asymmetric Oxidation of Sulfides and Kinetic Resolution of Sulfoxides with H₂O₂as the Oxidant
  作者：Konstantin P. Bryliakov、Evgenii P. Talsi

  DOI：10.1002/ejoc.200800277

  日期：2008.7

  Asymmetric oxidation of sufides to sulfoxides by aqueous hydrogen peroxide with catalysis by titanium-salan complexes is presented. Optically active sulfoxides have been obtained with good to high enantioselectivities (up to 97 % ee) by a tandem enantioselective oxidation and kinetic resolution procedure, the catalyst performing over 500 turnovers with no loss of enantioselectivity.(© Wiley-VCH Verlag

  介绍了在钛-萨兰络合物的催化下，通过过氧化氢水溶液将硫化物不对称氧化为亚砜。通过串联的对映选择性氧化和动力学拆分程序，已获得具有良好至高对映选择性（高达 97% ee）的光学活性亚砜，该催化剂执行超过 500 次转换且对映选择性没有损失。（© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA，69451 魏因海姆，德国，2008）
• Zirconium‐Salan Catalyzed Enantioselective <i>α</i> ‐Hydroxylation of <i>β</i> ‐Keto Esters
  作者：Jie Chen、Haiyang Gu、Xueying Zhu、Wonwoo Nam、Bin Wang

  DOI：10.1002/adsc.202000290

  日期：2020.7.29

  C2‐symmetric salan ligands and cumene hydroperoxide as an oxidant, affording synthetically valuable hydroxylation products in high yields (up to 99%) with excellent enantioselectivities (up to 99% ee) under mild reaction conditions. In mechanistic studies, we have shown that (1) a Zr(IV)‐salan complex was generated in situ as the active catalyst responsible for the chiral induction, (2) the transfer

  我们在这里报告通过带有容易获得的C 2的Zr（IV）配合物对1-茚满酮衍生的β-酮酯的对映选择性和可扩展性α-羟基化的发展。对称的Salan配体和枯烯氢过氧化物作为氧化剂，在温和的反应条件下，可提供高收率（高达99％）和优异的对映选择性（高达99％ee）的合成有价值的羟基化产物。在机理研究中，我们表明（1）原位生成Zr（IV）-salan络合物作为负责手性诱导的活性催化剂，（2）亲电片段从氢过氧化枯烯向Zr（IV）的转移）结合的烯醇化物伴随有杂化的O-O键断裂，（3）salan配体的胺氢原子与氢过氧化枯烯的羟基之间形成氢键对于稳定立体控制的跃迁非常重要并提高对映选择性。
• Catalytic Asymmetric Oxidation of Amines to Hydroxylamines
  作者：Gang Wang、Tian Chen、Kuiyong Jia、Wencheng Ma、Chen-Ho Tung、Lei Liu

  DOI：10.1021/jacs.3c09172

  日期：2023.10.11

  titanium-catalyzed asymmetric oxidation of racemic amines providing a broad range of structurally diverse chiral hydroxylamines with excellent chemo- and enantioselectivity. Notably, hydroxylamines bearing diverse substituent patterns on the stereocenters, including α,α-ester-alkyl, α,α-amide-alkyl, α,α-aryl-alkyl, α,α-alkynyl-alkyl, and α,α-dialkyl, are well tolerated with good functional group compatibility

  手性羟胺是药物和农用化学品中越来越常见的结构元素，但其不对称合成仍然具有挑战性。尽管对映选择性氧化是制备具有较高氧化态的手性氧化物的最直接方法，但不对称甚至非不对称胺氧化成羟胺的问题尚未得到很好的解决。我们报道了钛催化的外消旋胺的不对称氧化，提供了多种结构多样的手性羟胺，具有优异的化学和对映选择性。值得注意的是，羟胺在立构中心上具有不同的取代基模式，包括α,α-酯-烷基、α,α-酰胺-烷基、α,α-芳基-烷基、α,α-炔基-烷基和α,α-二烷基，具有良好的耐受性和良好的官能团相容性。观察到催化剂周转次数高达 5000，选择性因子高达 278。这一发现为手性羟胺作为药物发现的设计元素提供了一个民主化平台，并为具有挑战性的底物的金属催化不对称氧化提供了见解。