1-[(1S,2R,3R,4R)-3-(4-methylphenyl)bicyclo[2.2.1]hept-5-en-2-yl]ethanone | 1004987-43-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 1-[(1S,2R,3R,4R)-3-(4-methylphenyl)bicyclo[2.2.1]hept-5-en-2-yl]ethanone
• 英文别名: 1-[(1S,2R,3R,4R)-3-p-tolylbicyclo[2.2.1]hept-5-en-2-yl]ethanone；1-[(1S,2R,3R,4R)-3-(4-methylphenyl)-2-bicyclo[2.2.1]hept-5-enyl]ethanone
• CAS: 1004987-43-2
• 化学式: C₁₆H₁₈O
• 分子量: 226.318
• InChiKey: FHADSLOVKLGFDM-QKPAOTATSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.1
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.44
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  4-(对甲苯基)-3-丁烯-2-酮 、 环戊二烯 在 三氟甲磺酸 、 (-)-2,10-N-amino-camphorsultam 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲苯 为溶剂， 反应 24.25h， 生成 1-[(1S,2R,3R,4R)-3-(4-methylphenyl)bicyclo[2.2.1]hept-5-en-2-yl]ethanone 、 1-[(1R,2S,3S,4S)-3-(4-methylphenyl)bicyclo[2.2.1]hept-5-en-2-yl]ethanone
  参考文献：
  名称：

  第二代CaSH（樟脑磺酰肼）有机催化。不对称Diels-Alder反应与催化中间体的分离

  摘要：

  第一步，将众所周知的手性助剂Oppolzer的樟脑sultam转变为新一代樟脑磺酰肼（CaSH II）有机催化剂。在三环结构外部具有伯肼功能，CaSH II在不对称Diels-Alder反应中对酮底物具有活性。分离出催化循环的亚胺中间体。当将其放回溶液反应系统中时，观察到相同水平的产率和立体选择性。基于这些观察，我们认为有机催化剂实际上是一种原位手性助剂。

  DOI：

  10.1002/adsc.201000438

文献信息

• Oxazaborolidinone-Catalyzed Enantioselective Diels−Alder Reaction of Acyclic α,β-Unsaturated Ketones
  作者：Ram Shanker Singh、Shinya Adachi、Fumi Tanaka、Toyonao Yamauchi、Chieko Inui、Toshiro Harada

  DOI：10.1021/jo702043g

  日期：2008.1.1

  [GRAPHICS]allo-Threonine-derived O-acyl-B-phenyl-oxazaborolidinones are demonstrated to be powerful and highly enantioselective Lewis acid catalysts for the Diels-Alder reaction of simple acyclic enone dienophiles, expanding the scope of ketone dienophiles and dienes. With 10 to 20 mol % of catalyst, the Diels-Alder adducts are obtained in 76-98% ee with high endo-selectivity. The catalyst exhibits high activity for the reaction with the less reactive beta-substituted dienophiles and the less reactive 1,3-cycohexadiene and 1,3-butadiene derivatives. The application of the catalysts to the Diels-Alder reaction of furan is also described.
• Second Generation CaSH (Camphor Sulfonyl Hydrazine) Organocatalysis. Asymmetric Diels-Alder Reactions and Isolation of the Catalytic Intermediate
  作者：Qinghua Li、Wai-Yeung Wong、Wing-Hong Chan、Albert W. M. Lee

  DOI：10.1002/adsc.201000438

  日期：2010.9.10

  chiral auxiliary, Oppolzer’s camphor sultam, is turned into the new generation camphor sulfonyl hydrazine (CaSH II) organocatalyst. With the primary hydrazine functionality external to the tricyclic structure, CaSH II is active towards ketone substrates in asymmetric Diels–Alder reactions. The iminium intermediate of the catalytic cycle was isolated. When it was put back into the solution reaction system

  第一步，将众所周知的手性助剂Oppolzer的樟脑sultam转变为新一代樟脑磺酰肼（CaSH II）有机催化剂。在三环结构外部具有伯肼功能，CaSH II在不对称Diels-Alder反应中对酮底物具有活性。分离出催化循环的亚胺中间体。当将其放回溶液反应系统中时，观察到相同水平的产率和立体选择性。基于这些观察，我们认为有机催化剂实际上是一种原位手性助剂。