5-硝基-2-(三氟甲基)吡啶 | 116470-66-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机1,3-偶极化合物 - 烯丙基型1,3-偶极有机化合物
• 中文名称: 5-硝基-2-(三氟甲基)吡啶
• 英文名称: 5-nitro-2-(trifluoromethyl)pyridine
• 英文别名: 2-trifluoromethyl-5-nitropyridine
• CAS: 116470-66-7
• 化学式: C₆H₃F₃N₂O₂
• 分子量: 192.097
• InChiKey: ZTSJYRKGWJZNON-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  217℃
• 密度：
  1.500
• 闪点：
  85℃

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.5
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.17
• 拓扑面积：
  58.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

安全信息

• 危险等级：
  IRRITANT-HARMFUL
• 危险品标志：
  T
• 安全说明：
  S26
• 危险类别码：
  R20/21/22
• 危险性防范说明：
  P261,P280,P301+P312,P302+P352,P305+P351+P338
• 危险性描述：
  H302,H315,H319,H335
• 储存条件：
  室温

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  2-氯-5-硝基吡啶 以48%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  CLARK, JAMES H.;MCCLINTON, MARTIN A., J. CHEM. SOC. CHEM. COMMUN.,(1988) N 10, 638-639

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Trifluoromethylation of Aryl and Heteroaryl Halides with Fluoroform-Derived CuCF₃: Scope, Limitations, and Mechanistic Features
  作者：Anton Lishchynskyi、Maxim A. Novikov、Eddy Martin、Eduardo C. Escudero-Adán、Petr Novák、Vladimir V. Grushin

  DOI：10.1021/jo401423h

  日期：2013.11.15

  destabilized by CuX coproduced in the reaction, the magnitude of the effect paralleling the Lewis acidity of CuX: CuCl > CuBr > CuI. While SNAr and SRN1 mechanisms are not operational, there is a well-pronounced ortho effect, i.e., the enhanced reactivity of ortho-substituted aryl halides 2-RC6H4X toward CuCF3. Intriguingly, this ortho-effect is observed for R = NO2, COOH, CHO, COOEt, COCH3, OCH3, and even

  最近在我们小组中发现的源自氟仿的CuCF 3对芳基和杂芳基卤化物表现出极高的反应活性，在没有额外配体的情况下表现最佳。各种各样的碘代芳烃在23–50°C下与“无配体” CuCF 3进行平滑的三氟甲基化反应，以几乎定量的产率得到相应的苯并三氟化物。许多低反应性的芳族溴化物也已被三氟甲基化，包括吡啶，嘧啶，吡嗪和噻唑衍生物以及带有吸电子基团和/或邻位取代基的芳基溴化物。只有最亲电子的氯代芳烃可以被三氟甲基化，例如2-氯烟酸。反应具有极高的化学选择性（没有芳烃，联芳基和C的侧链形成）2 F 5衍生物）可以以克级（最高20 mmol）高产率分离出大量的三氟甲基化产物。反应中共同产生的CuX使CuCF 3试剂不稳定，其影响程度与CuX的路易斯酸度平行：CuCl> CuBr> CuI。尽管S N Ar和S RN 1机制不起作用，但存在明显的邻位效应，即邻位取代的芳基卤化物2-RC 6 H 4 X对CuCF
• Copper-Mediated Perfluoroalkylation of Heteroaryl Bromides with (phen)CuR_F
  作者：Michael G. Mormino、Patrick S. Fier、John F. Hartwig

  DOI：10.1021/ol500422t

  日期：2014.3.21

  synthetic goal over the past several decades. Previously, our group reported phenanthroline-ligated perfluoroalkyl copper reagents, (phen)CuRF, which react with aryl iodides and aryl boronates to form the corresponding benzotrifluorides. Herein the perfluoroalkylation of a series of heteroaryl bromides with (phen)CuCF3 and (phen)CuCF2CF3 is reported. The mild reaction conditions allow the process to tolerate

  在过去的几十年里，将全氟烷基连接到有机化合物上一直是一个主要的合成目标。以前，我们的小组报道了菲咯啉连接的全氟烷基铜试剂 (phen)CuR F，它与芳基碘化物和芳基硼​​酸酯反应形成相应的三氟化苯。本文报道了一系列杂芳基溴化物与 (phen)CuCF 3和 (phen)CuCF 2 CF 3的全氟烷基化。温和的反应条件允许该过程耐受许多常见的官能团。使用 (phen)CuCF 2 CF 3 进行全氟乙基化的产率比使用 (phen)CuCF 3 进行三氟甲基化的产率略高，创建了一种生成氟代烷基杂芳烃的方法，这些杂芳烃不易从三氟乙酸衍生物中获得。
• Trifluoromethylation of (hetero)aryl iodides and bromides with copper(<scp>i</scp>) chlorodifluoroacetate complexes
  作者：Xiaoxi Lin、Zhengyu Li、Xiaoyan Han、Zhiqiang Weng

  DOI：10.1039/c6ra15547b

  日期：——

  A new copper-mediated trifluoromethylation reaction using copper(I) chlorodifluoroacetate complexes as reagents is reported. The complex [L2Cu][O2CCF2Cl] (L = bpy, dmbpy, phen) reacted with (hetero)aryl iodides and bromides in the presence of CsF in DMF at 75 °C to afford the trifluoromethylarenes in good to excellent yields. High compatibility with various chemical functions or (hetero)cycles was

  报道了一种新的铜介导的三氟甲基化反应，该反应使用铜（I）氯二氟乙酸铜络合物作为试剂。络合物[L 2 Cu] [O 2 CCF 2 Cl]（L = bpy，dmbpy，phen）在CsF存在下于75°C的DMF中与（杂）芳基碘化物和溴化物反应，制得三氟甲基芳烃优异的产量。在反应中还观察到与各种化学功能或（杂）环的高度相容性。提出了一种涉及二氟卡宾中间体以及随后形成–CF 3阴离子的反应机理。
• The direct trifluoromethylation of aryl chlorides using Burton's reagent
  作者：James H. Clark、Martin A. McClinton、Robert J. Blade

  DOI：10.1039/c39880000638

  日期：——

  The copper–dibromodifluoromethane–N,N-dimethylacetamide reaction system trifluoromethylates electronically activated aryl chlorides possessing ortho groups capable of interacting with the metal.

  铜-二溴二氟甲烷-N，N-二甲基乙酰胺反应体系三氟甲基化物电子活化的芳基氯化物具有能够与金属相互作用的邻位基团。
• 4-Position-Selective C–H Perfluoroalkylation and Perfluoroarylation of Six-Membered Heteroaromatic Compounds
  作者：Masahiro Nagase、Yoichiro Kuninobu、Motomu Kanai

  DOI：10.1021/jacs.6b01753

  日期：2016.5.18

  The first 4-position-selective C-H perfluoroalkylation and perfluoroarylation of six-membered heteroaromatic compounds were achieved using nucleophilic perfluoroalkylation and perfluoroarylation reagents. The regioselectivity was controlled by electrophilically activating the heteroaromatic rings, while sterically hindering the 2-position, with a sterically bulky borane Lewis acid. The reaction proceeded

  使用亲核全氟烷基化和全氟芳基化试剂实现了六元杂芳族化合物的第一个 4 位选择性 CH 全氟烷基化和全氟芳基化。区域选择性是通过亲电激活杂芳环来控制的，同时空间阻碍了 2 位，使用空间上庞大的硼烷路易斯酸。反应以良好的收率进行，甚至以克规模进行，并且通过不分离中间体的顺序反应进行。该反应可应用于生物活性化合物的后期三氟甲基化。