(S,Z)-3-methyl-4-(1-phenylethylidene)oxetan-2-one | 1357488-08-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (S,Z)-3-methyl-4-(1-phenylethylidene)oxetan-2-one
• 英文别名: (3S,4Z)-3-methyl-4-(1-phenylethylidene)oxetan-2-one
• CAS: 1357488-08-4
• 化学式: C₁₂H₁₂O₂
• 分子量: 188.226
• InChiKey: XFAWQXBGNUNFJB-ANHFWZFOSA-N

物化性质

• 沸点：
  368.2±21.0 °C(predicted)
• 密度：
  1.132±0.06 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (S,Z)-3-methyl-4-(1-phenylethylidene)oxetan-2-one 在 ruthenium trichloride 、 sodium periodate 、 palladium 10% on activated carbon 、 氢气 作用下， 以 甲醇 、 四氯化碳 、 乙醚 、 水 、 乙腈 为溶剂， 20.0 ℃ 、1.52 MPa 条件下， 生成 (2S,4S)-2,4-dimethyl-glutaric acid monomethyl ester
  参考文献：
  名称：

  钯催化丁烯异二聚体β-内酯氢解的机理研究

  摘要：

  一系列芳基取代的乙烯酮异二聚体的Z-异构体的催化氢解作用有利于获得脱氧丙酸酯衍生物，有利于抗异构体，并具有出色的手性转移能力。反-β-消除和抗一的-选择性加氢Ë烯烃中间提出是关键步骤。

  DOI：

  10.1002/ejoc.202000976
• 作为产物：
  描述：

  2-苯基丙酰氯 在 N,N-二异丙基乙胺 、 (+)-6-methoxy-4-[(S)-methoxy-((R)-5-vinyl-1-azabicyclo[2.2.2]oct-2-yl)-methyl]-quinoline 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 26.0h， 生成 (S,Z)-3-methyl-4-(1-phenylethylidene)oxetan-2-one
  参考文献：
  名称：

  Catalytic Asymmetric Heterodimerization of Ketenes

  摘要：

  In this Communication we describe an unprecedented catalytic asymmetric heterodimerization of ketenes of wide substrate scope. The alkaloid-catalyzed method provides access to ketene heterodimer beta-lactones and allows even two different monosubstituted ketenes to be cross-dimerized, with excellent enantioselectivity (17 examples with >= 90% ee) and excellent heterodimer regioselectivity observed in all cases.

  DOI：

  10.1021/ja211678m

文献信息

• Catalytic Asymmetric Synthesis of Ketene Heterodimer β-Lactones: Scope and Limitations
  作者：Shi Chen、Ahmad A. Ibrahim、Nicholas J. Peraino、Divya Nalla、Mukulesh Mondal、Maxwell Van Raaphorst、Nessan J. Kerrigan

  DOI：10.1021/acs.joc.6b01481

  日期：2016.9.2

  scope exploration, protocol innovations (including double in situ ketene generation for 7 examples), and an application to a cinnabaramide A intermediate are described. The addition of lithium perchlorate (1–2 equiv) as an additive to the alkaloid catalyst system was found to favor formation of the E isomer of the ketene heterodimer. Ten examples were formed with moderate to excellent (E)-olefin isomer

  在本文中，我们描述了烯酮催化不对称异二聚生成烯酮异二聚体β-内酯的广泛研究。确定最佳催化体系为金鸡纳生物碱衍生物（TMS-奎宁或Me-奎尼丁）。获得所需的烯酮异二聚体β-内酯，收率良好至优异（高达90％），对映选择性水平优异（对于33 Z和E异构体实例，ee≥90％ee ），良好至优异（Z）-烯烃异构体选择性（对于20个实例，≥90:10）和出色的区域选择性（仅形成一种区域异构体）。描述了催化剂开发研究，催化剂负载研究，底物范围探索，方案创新（包括7个实例的双原位乙烯酮生成）以及对肉桂脂A中间体的应用的详细信息。发现向生物碱催化剂体系中添加高氯酸锂（1-2当量）作为添加剂有利于乙烯酮异二聚体的E异构体的形成。形成了十个具有中等至优异的（E）-烯烃异构体选择性（74:25至97：3）和出色的对映选择性（84-98％ee）的样品。
• Asymmetric Synthesis of Deoxypropionate Derivatives via Catalytic Hydrogenolysis of Enantioenriched <i>Z</i>-Ketene Heterodimers
  作者：Shi Chen、Ahmad A. Ibrahim、Mukulesh Mondal、Anthony J. Magee、Adam J. Cruz、Kraig A. Wheeler、Nessan J. Kerrigan

  DOI：10.1021/acs.orglett.5b01391

  日期：2015.7.2

  A diagterosetective approach to deoxypropionate derivatives through Pd/C-catalyted hydrogenolysis of enantio enriched ketene heterodimers is described. Catalytic hydrogenolysis of the Z-isomer of ketene heterodimers facilitates access to, anti-deoxypropionate derivatives (10 examples With dr 7:1 to >20:1). Transfer of chirality from the Z-ketene heterodimer to an acid product was good to excellent in most as (78-99% ee for 12 examples).
• Catalytic Asymmetric Heterodimerization of Ketenes
  作者：Ahmad A. Ibrahim、Divya Nalla、Maxwell Van Raaphorst、Nessan J. Kerrigan

  DOI：10.1021/ja211678m

  日期：2012.2.15

  In this Communication we describe an unprecedented catalytic asymmetric heterodimerization of ketenes of wide substrate scope. The alkaloid-catalyzed method provides access to ketene heterodimer beta-lactones and allows even two different monosubstituted ketenes to be cross-dimerized, with excellent enantioselectivity (17 examples with >= 90% ee) and excellent heterodimer regioselectivity observed in all cases.
• Mechanistic Investigations of the Pd‐Catalyzed Hydrogenolysis of Ketene Heterodimer β‐Lactones
  作者：Manashi Panda、Mukulesh Mondal、Shi Chen、Ahmad A. Ibrahim、Dylan J. Twardy、Nessan J. Kerrigan

  DOI：10.1002/ejoc.202000976

  日期：2020.9.22

  Catalytic hydrogenolysis of the Z‐isomer of a series of aryl‐substituted ketene heterodimers facilitated access to deoxypropionate derivatives, favoring the anti‐isomer, and with excellent transfer of chirality. Anti‐β‐elimination and an anti‐selective hydrogenation of an E‐olefin intermediate are proposed to be key steps.

  一系列芳基取代的乙烯酮异二聚体的Z-异构体的催化氢解作用有利于获得脱氧丙酸酯衍生物，有利于抗异构体，并具有出色的手性转移能力。反-β-消除和抗一的-选择性加氢Ë烯烃中间提出是关键步骤。