exo-2-bromobicyclo[2.2.1]hept-5-ene-2-carboxaldehyde | 28738-83-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机卤素化合物 - 有机溴化物
• 英文名称: exo-2-bromobicyclo[2.2.1]hept-5-ene-2-carboxaldehyde
• 英文别名: 2-bromobicyclo[2.2.1]hept-5-ene-2-carbaldehyde；2-Bromobicyclo[2.2.1]hept-5-ene-2-carbaldehyde
• CAS: 28738-83-2；28738-84-3；136891-49-1；151282-94-9；151282-95-0
• 化学式: C₈H₉BrO
• 分子量: 201.063
• InChiKey: DMVCPBXKNPGZRL-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  233.8±40.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.705±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.6
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.62
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  exo-2-bromobicyclo[2.2.1]hept-5-ene-2-carboxaldehyde 在 sodium tetrahydroborate 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 为溶剂， 生成 (1R,4R,5R)-5-bromobicyclo<2.2.1>hept-2-ene-5-methanol 、 ((1S,2S,4S)-2-bromobicyclo[2.2.1]hept-5-en-2-yl)methanol
  参考文献：
  名称：

  使用顺式-N-磺酰基-2-氨基-1-茚满醇的钛配合物催化对映选择性Diels-Alder反应

  摘要：

  衍生自（1R，2S）-N-（2,4,6-三甲基苯磺酰基）-2-氨基-1-茚满醇的钛络合物催化2-溴丙烯醛和环戊二烯的Diels-Alder反应，对映选择性为96.5：3.5。2-氨基-1-茚满醇（6）的新的有效合成有助于这种方法的潜力。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)61343-6
• 作为产物：
  描述：

  2-溴丙烯醛 、 环戊二烯 在 <(η⁵-C5H5)Fe(H2C=CH-CHO)(BIHOP-F)> 2,6-二叔丁基吡啶 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 20.0h， 生成 exo-2-bromobicyclo[2.2.1]hept-5-ene-2-carboxaldehyde 、 (1R,2R,4R)-bicyclo[2.2.1]hept-5-ene-2-bromo-2-carboxaldehyde 、 (1S,2S,4S)-2-bromobicyclo[2.2.1]hept-5-ene-2-carbaldehyde
  参考文献：
  名称：

  A new chiral ligand for the Fe–Lewis acid catalysed asymmetric Diels–Alder reaction

  摘要：

  很容易获得的不对映纯氢苯甲酸构成了新的双齿配体 BIPHOP-F 的骨架，该配体为δ,δ-烯烃和二烯之间的高对映选择性铁-刘易斯酸催化 DielsâAlder 反应提供了手性环境。

  DOI：

  10.1039/a806445h

文献信息

• Enantioselective Diels-Alder Reactions with Anomalous endo/exo Selectivities Using Conformationally Flexible Chiral Supramolecular Catalysts
  作者：Manabu Hatano、Tomokazu Mizuno、Atsuto Izumiseki、Ryota Usami、Takafumi Asai、Matsujiro Akakura、Kazuaki Ishihara

  DOI：10.1002/anie.201106497

  日期：2011.12.16

  Swapped selectivities: The use of tailor‐made catalysts results in anomalous endo/exo selectivities and high enantioselectivities in the Diels–Alder reactions of cyclopentadiene with different acroleins (see scheme). These supramolecular catalysts are prepared in situ from chiral diols, arylboronic acid, and tris(pentafluorophenyl)borane, and can discriminate the re/si face of the dienophile as well

  交换选择性：使用量身定制的催化剂会导致环戊二烯与不同丙烯醛的Diels-Alder反应异常的内/外选择性和高对映选择性（请参阅方案）。这些超分子催化剂在原位制备由手性二醇，芳基硼酸，和三（五氟苯基）硼烷，并且可以区分重新/ SI的亲二烯体的面以及所述内切/外切二烯的方法。
• Ruthenium–Lewis Acid Catalyzed Asymmetric Diels–Alder Reactions between Dienes and α,β-Unsaturated Ketones
  作者：Jenny Rickerby、Martial Vallet、Gerald Bernardinelli、Florian Viton、E. Peter Kündig

  DOI：10.1002/chem.200600851

  日期：2007.4.16

  The complex [Ru(Cp)(R,R-BIPHOP-F)(acetone)][SbF(6)], (R,R)-1 a, was used as catalyst for asymmetric Diels-Alder reactions between dienes (cyclopentadiene, methylcyclopentadiene, isoprene, 2,3-dimethylbutadiene) and alpha,beta-unsaturated ketones (methyl vinyl ketone (MVK), ethyl vinyl ketone, divinyl ketone, alpha-bromovinyl methyl ketone and alpha-chlorovinyl methyl ketone). The cycloaddition products

  络合物[Ru（Cp）（R，R-BIPHOP-F）（丙酮）] [SbF（6）]，（R，R）-1 a被用作二烯（环戊二烯）之间不对称Diels-Alder反应的催化剂，甲基环戊二烯，异戊二烯，2,3-二甲基丁二烯）和α，β-不饱和酮（甲基乙烯基酮（MVK），乙基乙烯基酮，二乙烯基酮，α-溴乙烯基甲基酮和α-氯乙烯基甲基酮）。获得环加成产物，产率为50-90％，对映选择性高达96％ee。乙基乙烯基酮，二乙烯基酮和卤代乙烯基酮效果最好，它们与无环二烯的反应始终为ee提供90％以上的产品。α-氯代乙烯基乙烯基酮的性能优于α-溴乙烯基甲基酮。该反应还通过分子内环加成反应在95％ee中提供了[4.3.1]双环系统。
• A simple and versatile method to determine the enantiomeric purity of Diels–Alder adducts
  作者：Adrian Hall、Lisa D Harris、Claire L Jones、Robert L Jenkins、Nicholas C.O Tomkinson

  DOI：10.1016/s0040-4039(02)02454-1

  日期：2003.1

  The determination of the enantiomeric purity of Diels–Alder adducts derived from cyclopentadiene and a series of electron-deficient dienophiles is conveniently achieved by HPLC analysis on their 2,4-dinitrophenylhydrazine derivatives formed in one pot directly from the cycloaddition reaction.

  可以通过HPLC分析直接在环加成反应中在一个锅中形成的2,4-二硝基苯肼衍生物，方便地测定衍生自环戊二烯和一系列缺电子的亲二烯体的Diels-Alder加合物的对映体纯度。
• Catalytic enantioselective Diels-Alder reactions using titanium complexes of cis-N-sulfonyl-2-amino-1-indanols
  作者：E.J. Corey、Thomas D. Roper、Kazuaki Ishihara、Georgios Sarakinos

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)61343-6

  日期：1993.1

  A titanium complex derived from (1R, 2S)-N-(2,4,6-trimethylbenzenesulfonyl)-2-amino-1-indanol catalyzes the Diels-Alder reaction of 2-bromoacrolein and cyclopentadiene with 96.5:3.5 enantioselectivity. A new and efficient synthesis of 2-amino-1-indanol (6) contributes to the potential of this methodology.

  衍生自（1R，2S）-N-（2,4,6-三甲基苯磺酰基）-2-氨基-1-茚满醇的钛络合物催化2-溴丙烯醛和环戊二烯的Diels-Alder反应，对映选择性为96.5：3.5。2-氨基-1-茚满醇（6）的新的有效合成有助于这种方法的潜力。
• A new chiral ligand for the Fe–Lewis acid catalysed asymmetric Diels–Alder reaction
  作者：Marion E. Bruin、E. Peter Kündig

  DOI：10.1039/a806445h

  日期：——

  The readily accessible enantiopure hydrobenzoin forms the backbone of the new bidentate ligand BIPHOP-F that is shown here to provide the chiral environment for a highly enantioselective Fe–Lewis acid catalysed Diels–Alder reaction between α,β-enals and dienes.

  很容易获得的不对映纯氢苯甲酸构成了新的双齿配体 BIPHOP-F 的骨架，该配体为δ,δ-烯烃和二烯之间的高对映选择性铁-刘易斯酸催化 DielsâAlder 反应提供了手性环境。