N,N'-bis(4-bromo-2,6-dimethylphenyl)ethylenediamine | 870123-99-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: N,N'-bis(4-bromo-2,6-dimethylphenyl)ethylenediamine
• 英文别名: N,N'-bis(2,6-dimethyl-4-bromophenyl)ethylenediamine；N,N'-bis(2,6-dimethyl-4-bromophenyl)ethanediamine；N,N'-bis(4-bromo-2,6-dimethylphenyl)ethane-1,2-diamine
• CAS: 870123-99-2
• 化学式: C₁₈H₂₂Br₂N₂
• 分子量: 426.194
• InChiKey: CQIVLPGTLLFHEG-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.4
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  24.1
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N,N'-bis(4-bromo-2,6-dimethylphenyl)ethylenediamine 在 4-二甲氨基吡啶 、 四(三苯基膦)钯 、 三乙胺 、 N,N'-二环己基碳二亚胺 、 sodium hydroxide 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 、 水 、 甲苯 为溶剂， 生成
  参考文献：
  名称：

  高活性和可回收的均相NHC-钯催化剂，具有pH和光敏标签，可用于芳基卤化物与芳基硼酸的Suzuki-Miyaura偶联反应†

  摘要：

  设计和合成稳定，高活性，可回收的均相钯催化剂用于Suzuki-Miyaura偶联反应非常重要。通过一系列简单的步骤，以良好的收率合成了具有pH和光敏硝基苯并螺旋吡喃（SP）标签的定义明确的N-杂环卡宾（NHC）Pd（II）配合物。该络合物是一种均相催化剂，对于芳基溴化物和芳基氯化物与芳基硼酸的Suzuki-Miyaura偶联反应具有出色的反应性。值得注意的是，在低负载量（0.2摩尔％）下，该催化剂在i -PrOH–H 2中具有很好的可回收性。在温和条件下使用O溶剂系统（1：1 v / v）。通过使用pH敏感和光敏感的SP标签，可以将催化剂回收并重复使用7次。

  DOI：

  10.1039/c6ra08272f
• 作为产物：
  描述：

  4-溴-2,6-二甲基苯胺 在 sodium tetrahydroborate 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醇 、 水 为溶剂， 反应 18.0h， 生成 N,N'-bis(4-bromo-2,6-dimethylphenyl)ethylenediamine
  参考文献：
  名称：

  Pd（II）的1,3-二芳基咪唑啉-2-亚基（NHC）配合物：交叉偶联反应和热分解的电子效应

  摘要：

  1,3-二芳基咪唑啉-2-亚甲基（NHC）前体1,3-双（2,4,6-三甲基苯基）咪唑啉鎓氯化物（3b）的合成已扩展到电子和空间修饰的NHC前体3a（ X ＝ H），3c（X ＝ Br）和3e（X ＝ Cl）是为了研究对位取代基（X）对交叉偶联催化剂的电子作用。从3或4d制备PdCl 2（NHC）2（5），PdCl 2（NHC）（PPh 3）（6）和[RhCl（NHC）（cod）]（7）类型的配合物。（1，3-双（2，4-二甲基苯基）-2-三氯甲基咪唑烷）。配合物5和6的初始分解温度通过TGA确定。已经测试了Pd（OAc）2和3以及预形成的配合物5和6的原位形成的配合物作为苯基硼酸与4-卤代苯乙酮偶联的催化剂。通过测量相应的[RhCl（NHC）（CO）2 ]配合物8中的C–O频率来评估3衍生的NHC的电子给体能力，该配合物是通过替换7的鳕鱼配体制备的观察到芳基取代基的供电子性质与催化活性以

  DOI：

  10.1016/j.jorganchem.2006.05.020

文献信息

• 1,3-Diarylimidazolidin-2-ylidene (NHC) complexes of Pd(II): Electronic effects on cross-coupling reactions and thermal decompositions
  作者：Hayati Türkmen、Bekir Çetinkaya

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2006.05.020

  日期：2006.9

  1,3-diarylimidazolidin-2-ylidene (NHC) precursor, 1,3-bis(2,4,6-trimethylphenyl)imidazolinium chloride, (3b) has been extended to the electronically and sterically modified NHC precursors 3a (X = H), 3c (X = Br) and 3e (X = Cl) in order to investigate the electronic effect of a p-substituent (X) on cross-coupling catalysts. Complexes of the type PdCl2(NHC)2 (5), PdCl2(NHC)(PPh3) (6) and [RhCl(NHC)(cod)]

  1,3-二芳基咪唑啉-2-亚甲基（NHC）前体1,3-双（2,4,6-三甲基苯基）咪唑啉鎓氯化物（3b）的合成已扩展到电子和空间修饰的NHC前体3a（ X ＝ H），3c（X ＝ Br）和3e（X ＝ Cl）是为了研究对位取代基（X）对交叉偶联催化剂的电子作用。从3或4d制备PdCl 2（NHC）2（5），PdCl 2（NHC）（PPh 3）（6）和[RhCl（NHC）（cod）]（7）类型的配合物。（1，3-双（2，4-二甲基苯基）-2-三氯甲基咪唑烷）。配合物5和6的初始分解温度通过TGA确定。已经测试了Pd（OAc）2和3以及预形成的配合物5和6的原位形成的配合物作为苯基硼酸与4-卤代苯乙酮偶联的催化剂。通过测量相应的[RhCl（NHC）（CO）2 ]配合物8中的C–O频率来评估3衍生的NHC的电子给体能力，该配合物是通过替换7的鳕鱼配体制备的观察到芳基取代基的供电子性质与催化活性以
• Tuning the Electronic Properties of N-Heterocyclic Carbenes
  作者：Steffen Leuthäußer、Daniela Schwarz、Herbert Plenio

  DOI：10.1002/chem.200700228

  日期：2007.8.27

  The electron-donating properties of N-heterocyclic carbenes ([N,N'-bis(2,6-dimethylphenyl)imidazol]-2-ylidene and the respective dihydro ligands) with 4,4'-R-substituted aryl rings (4,4'-R=NEt2, OC(12)H(25), Me, H, Br, S(4-tolyl), SO(4-tolyl), SO2(4-tolyl)) were studied. Twelve new N-heterocyclic carbene (NHC) ligands were synthesized as well as the respective iridium complexes [IrCl(cod)(NHC)] and

  具有4,4'-R-取代的芳基环的N-杂环卡宾（[N，N'-双（2,6-二甲基苯基）咪唑] -2-亚烷基和相应的二氢配体）的供电子性能（4 ，4'-R = NEt2，OC（12）H（25），Me，H，Br，S（4-tolyl），SO（4-tolyl），SO2（4-tolyl））。合成了十二个新的N-杂环卡宾（NHC）配体以及相应的铱配合物[IrCl（cod）（NHC）]和[IrCl（CO）2（NHC）]。循环伏安法（DeltaE1 / 2）和IR（nu（CO））可用于测量卡宾配体的给电子性。用吸电子取代基（4-R = -SO（2）Ar，DeltaE1 / 2 = + 0.92 V）修饰4位化合物，得到的NHC配体实际上具有与[IrCl（cod）的三烷基膦相同的给电子能力）（PCy3）]（DeltaE1 / 2 = + 0.95 V），
• Switched Stereocontrol in Grubbs−Hoveyda Complex Catalyzed ROMP Utilizing Proton-Switched NHC Ligands
  作者：Lars H. Peeck、Steffen Leuthäusser、Herbert Plenio

  DOI：10.1021/om100628f

  日期：2010.10.11

  Grubbs-Hoveyda and Grubbs III type complexes with ferrocenyl- or NEt2-substituted NHC ligands were synthesized according to standard procedures. The electron donation of the NHC ligands in the respective ruthenium complexes can be modulated by oxidation of the ferrocenyl moiety or by protonation of the amino group. The neutral and the respective cationic (oxidized or protonated) ruthenium complexes were tested in the ROMP of norbornene. The change in the electron donation of NHC ligands upon protonation leads to a significant change in the double-bond geometry (from E/Z ratio = 0.78 to E/Z = 1.04) and in the microstructure of the resulting polynorbornene. Consequently, addition of acid and protonation of the living catalyst attached to the polymer chain during the polymerization reaction allows fine-tuning the E/Z ratio of the resulting polynorbornene.
• Redox-Switchable Phase Tags for Recycling of Homogeneous Catalysts
  作者：Marcus Süßner、Herbert Plenio

  DOI：10.1002/anie.200502182

  日期：2005.10.28
• A Macrocyclic Ruthenium Carbene for Size-Selective Alkene Metathesis
  作者：Yutong Zhang、Steven T. Diver

  DOI：10.1021/jacs.0c00081

  日期：2020.2.19

  The synthesis of a macrocyclic Ru carbene catalyst for selective cross alkene metathesis is reported. The new catalyst showed different reactivity for various type 1 alkenes in homodimerization which correlated with the aggregrate size of the allylic substituent. The altered reactivity profile allowed for selective product formation in competition cross alkene metathesis between two different type

  报道了用于选择性交叉烯烃复分解的大环 Ru 卡宾催化剂的合成。新催化剂对各种 1 型烯烃在均二聚反应中表现出不同的反应性，这与烯丙基取代基的聚集体尺寸有关。改变的反应性允许在两种不同的 1 型烯烃和丙烯酸叔丁酯之间的竞争性交叉烯烃复分解中选择性地形成产物。这些反应的选择性归因于大环催化剂根据烯烃的大小区分烯烃的能力。还提供了与大环催化剂交叉复分解的两个制备实例。