(R)-4-(2-Benzenesulfonyl-ethyl)-2,2,4-trimethyl-[1,3]dioxolane | 80320-89-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (R)-4-(2-Benzenesulfonyl-ethyl)-2,2,4-trimethyl-[1,3]dioxolane
• 英文别名: (4R)-4-[2-(benzenesulfonyl)ethyl]-2,2,4-trimethyl-1,3-dioxolane
• CAS: 80320-89-4
• 化学式: C₁₄H₂₀O₄S
• 分子量: 284.376
• InChiKey: WZRPTVPVMOGKTF-CQSZACIVSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.57
• 拓扑面积：
  61
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (R)-4-(2-Benzenesulfonyl-ethyl)-2,2,4-trimethyl-[1,3]dioxolane 在 氧气 、 4-甲基苯磺酸吡啶 作用下， 以 四氢呋喃 、 六甲基磷酰三胺 、 乙醇 为溶剂， 生成 (3S,9S,10R,13R,14R)-10,13-Dimethyl-17-[(R)-1-methyl-2-(4-methyl-furan-2-yl)-ethyl]-2,3,4,9,10,11,12,13,14,15,16,17-dodecahydro-1H-cyclopenta[a]phenanthren-3-ol
  参考文献：
  名称：

  的立体选择性合成（25 ）-25,26二羟基-23- oxovitamin d 3和其酶促转化为（25 ）-1α，25,26三羟基- 23-oxovitamin d 3，维生素d推定代谢物3

  摘要：

  有效地和立体选择性地合成了（25 ）-25,26-二羟基-23-含氧维生素D 3，并将其酶促转化为（25 ）-1α，25,26-三羟基-23-含氧维生素D 3（1α的假定代谢产物）。 ，25-二羟基维生素D 3。（25 ）-25,26-dihydroxy-23-oxovitamin D 3及其1α，羟基化衍生物的光谱和化学性质与所报道的分离代谢产物的光谱和化学性质不一致。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(01)91020-2
• 作为产物：
  描述：

  (R)-(-)-柠苹酸 生成 (R)-4-(2-Benzenesulfonyl-ethyl)-2,2,4-trimethyl-[1,3]dioxolane
  参考文献：
  名称：

  的立体选择性合成（25 ）-25,26二羟基-23- oxovitamin d 3和其酶促转化为（25 ）-1α，25,26三羟基- 23-oxovitamin d 3，维生素d推定代谢物3

  摘要：

  有效地和立体选择性地合成了（25 ）-25,26-二羟基-23-含氧维生素D 3，并将其酶促转化为（25 ）-1α，25,26-三羟基-23-含氧维生素D 3（1α的假定代谢产物）。 ，25-二羟基维生素D 3。（25 ）-25,26-dihydroxy-23-oxovitamin D 3及其1α，羟基化衍生物的光谱和化学性质与所报道的分离代谢产物的光谱和化学性质不一致。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(01)91020-2

文献信息

• Facile stereoselective synthesis of (23S,25R)-1.alpha.,25-dihydroxyvitamin D3 26,23-lactone, a major metabolite of 1.alpha.,25-dihydroxyvitamin D3
  作者：Keiko Yamamoto、Masato Shimizu、Sachiko Yamada、Suguru Iwata、Osamu Hoshino

  DOI：10.1021/jo00027a010

  日期：1992.1

  (23S,25R)-1-alpha,25-Dihydroxyvitamin D3 26,23-lactone (1a), a major metabolite of 1-alpha,25-dihydroxyvitamin D3 2, was synthesized efficiently and stereoselectively from 1-alpha-hydroxydehydroepiandrosterone (3). The 17-oxosteroid 3 was first converted to C(22)-steroid aldehyde 9 with the natural stereochemistry at C(17) and C(20) using a stereoselective ene reaction as the key step. Then it was combined with the chiral C5 sulfone 4 having the correct stereochemistry for the lactone in 1a. Sulfone 4 was readily obtained from commercially available (R)-citramalic acid. The side-chain lactone with the natural stereochemistry at C(23) was constructed with high stereoselectivity (84%) by iodo lactonization of the DELTA(22)-26-carboxylic acid 16b under kinetically controlled conditions in the presence of gamma-collidine. The stereoselectivity of the iodo lactonization of steroidal DELTA(22)-25-hydroxy-26-carboxylic acids 16b, 24, and 25 was studied in detail, and a mechanism is proposed in which the configuration at C(25) and an added pyridine base play an important role.

  (23S,25R)-1-α,25-二羟基维生素D3 26,23-内酯（1a）是1-α,25-二羟基维生素D3的主要代谢物之一，它通过从1-α-羟基脱氢表雄酮（3）高效且有选择性地合成而得。首先，17-氧类固醇3通过以具有立体选择性的烯反应（ene reaction）为关键步骤，被转化为C(22)类固醇醛9，该反应保留了C(17)和C(20)位的天然立体化学。随后，9与具有正确立体化学以形成内酯（1a）的非对映异构C5硫酮4相结合。硫酮4可从商品化的(R)-柠檬苹果酸（R)-citramalic acid）中方便地制备。在具有γ-蜂碱（γ-collidine）的动态控制条件下，通过碘化内酯法，将Δ(22)-26-羧酸（16b）转化为侧链内酯，该内酯在C(23)位具有天然立体化学，且立体选择性高达84%。对类固醇Δ(22)-25-羟基-26-羧酸（16b、24和25）的碘化内酯化反应进行了详细研究，并提出了一种机制，其中C(25)位的构型和加入的吡啶碱起着重要作用。