methyl 2-(2-(trifluoromethyl)phenyl)acrylate | 1350661-73-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: methyl 2-(2-(trifluoromethyl)phenyl)acrylate
• 英文别名: 2-[2-(Trifluoromethyl)phenyl]acrylic acid methyl ester；methyl 2-[2-(trifluoromethyl)phenyl]prop-2-enoate
• CAS: 1350661-73-2
• 化学式: C₁₁H₉F₃O₂
• 分子量: 230.186
• InChiKey: XRDZYBVLHLHKIT-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.2
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.18
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-金刚烷甲醇 、 methyl 2-(2-(trifluoromethyl)phenyl)acrylate 在 cerium(III) chloride 、 9,10-二联苯蒽 、 四丁基氯化铵 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 24.0h， 以66%的产率得到methyl 3-(adamantan-1-yl)-2-(2-(trifluoromethyl)phenyl)propanoate
  参考文献：
  名称：

  铈光催化使醇脱羟甲基化

  摘要：

  脱羟甲基化是将醇原料直接转化为少一个碳原子的烷基合成子，是一种利用醇材料的普遍性和稳健性的非常规且未充分探索的策略。在温和且氧化还原中性的反应条件下，利用廉价的铈催化剂，提供了光催化脱羟甲基化平台。通过配体到金属的电荷转移催化，醇官能团已可靠地转移到亲核自由基中，同时失去一分子甲醛。有趣的是，我们发现铈催化剂可以显着促进脱羟甲基化过程，并且碎片自由基的稳定作用也起着重要作用。这种操作简单的方案能够直接利用伯醇作为非常规烷基亲核试剂，用于自由基介导的 1,4-共轭加成与迈克尔受体。广泛的醇类，从简单的乙醇到复杂的核苷和类固醇，已成功应用于这种片段偶联转化。此外，该催化系统的模块化已在多种自由基介导的转化中得到证实，包括氢化、胺化、烯基化和氧化。

  DOI：

  10.1021/jacs.9b05932
• 作为产物：
  描述：

  1-(1-Methoxyprop-1-en-2-yl)-2-(trifluoromethyl)benzene 在 氧气 、 亚甲兰 、 N,N-二异丙基乙胺 、 对甲苯磺酰氯 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 methyl 2-(2-(trifluoromethyl)phenyl)acrylate
  参考文献：
  名称：

  通过Wittig反应/单氧烯反应由芳基甲基酮合成2-芳基丙烯酸酯

  摘要：

  已经开发了一种有效的合成方法，用于通过Wittig反应和单线态氧烯反应从相应的芳基甲基酮合成2-芳基丙烯酸酯。在碱性条件下，与（甲氧基甲基）三苯基氯化在Wittig上与芳基甲基酮反应，得到甲基烯醇醚，然后通过单线态氧烯反应得到2-芳基丙烯酸酯，然后甲苯磺酸化并在一锅中消除为甲基烯醇醚。良品率高。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2011.09.127

文献信息

• Cerium-Catalyzed C–H Functionalizations of Alkanes Utilizing Alcohols as Hydrogen Atom Transfer Agents
  作者：Qing An、Ziyu Wang、Yuegang Chen、Xin Wang、Kaining Zhang、Hui Pan、Weimin Liu、Zhiwei Zuo

  DOI：10.1021/jacs.0c00212

  日期：2020.4.1

  the utilization of light energy for the activation of organic substrates. Here, we demonstrate the catalytic application of ligand-to-metal charge-transfer (LMCT) excitation of cerium alkoxide complexes for the facile activation of alkanes utilizing abundant and inexpensive cerium trichloride as the catalyst. As demonstrated by cerium-catalyzed C-H amination and alkylation of hydrocarbons, this reaction

  现代光氧化还原催化传统上依赖于金属多吡啶基配合物的金属到配体电荷转移 (MLCT) 激发，以利用光能来活化有机底物。在这里，我们展示了铈醇盐配合物的配体-金属电荷转移（LMCT）激发的催化应用，以利用丰富且廉价的三氯化铈作为催化剂轻松活化烷烃。正如铈催化的 CH 胺化和烃的烷基化所证明的那样，这种反应歧管可以通过直接访问具有挑战性的烷氧基自由基，轻松地将大量醇用作实用和选择性的氢原子转移 (HAT) 试剂。此外，通过一系列光谱实验研究了 LMCT 激发事件，
• Control of Site-Selectivity in Hydrogen Atom Transfer by Electrostatic Interaction: Proximal-Selective C(sp³)–H Alkylation of 2-Methylanilinium Salts Using a Decatungstate Photocatalyst
  作者：Jialin Zeng、Takeru Torigoe、Yoichiro Kuninobu

  DOI：10.1021/acscatal.2c00278

  日期：2022.3.4

  C(sp3)–H alkylation of 2-methylanilinium salts via radical intermediates was developed. The anionic decatungstate photocatalyst ([W10O32]4–) interacts with the ammonium group of the substrate through electrostatic interaction and selectively abstracts a hydrogen atom from the proximal benzylic carbon atom under UV irradiation. A variety of 2-methylanilinium salts reacted with electron-deficient alkenes

  开发了通过自由基中间体对 2-甲基苯胺盐进行位点选择性 C(sp 3 )-H 烷基化。阴离子十钨酸盐光催化剂（[W 10 O 32 ] 4-）通过静电相互作用与底物的铵基相互作用，并在紫外线照射下选择性地从近端苄基碳原子中提取一个氢原子。多种 2-甲基苯胺盐与缺电子烯烃反应。烷基化产物通过 C-N 键的断裂成功地转化为芳基碘化物，并通过分子内环化成功地转化为四氢苯并氮杂酮衍生物。机理研究清楚地表明 [W 10 O 32 ] 4–和铵基。
• A Broadly Applicable Diels–Alder-Based Synthesis of Ketamine-Related Arylcyclohexylamines
  作者：Henrik Weber、Nils Drouvé、Lana Kortenbrede、Sherif El Sheikh

  DOI：10.1021/acs.joc.3c01226

  日期：2023.8.4

  counterparts, a wide range of substituted arylcyclohexylamines was obtained after several modification steps of the initial Diels–Alder products [El Sheikh, S.; Weber, H.; Kortenbrede, L.; Drouvé, N. A broadly applicable Diels–Alder based Synthesis of Ketamine related Arylcyclohexylamines. ChemRxiv 2022, 10.26434/chemrxiv- 2022-xf1l9].

  在此，我们报道了通过微波辅助狄尔斯-阿尔德反应合成氯胺酮和氯胺酮主要代谢物羟基去甲氯胺酮（HNK）、去甲氯胺酮（NK）和脱氢去甲氯胺酮（DHNK）的芳基衍生物，形成取代的环己烷核心结构。从芳基丙烯酸酯作为亲二烯体和甲硅烷氧基丁二烯作为二烯对应物开始，经过对初始 Diels-Alder 产物的几个改性步骤后，获得了各种取代的芳基环己胺 [El Sheikh, S.; El Sheikh, S.; 韦伯，H.；科滕布雷德，L.；Drouvé，N. 一种广泛适用的基于 Diels-Alder 的氯胺酮相关芳基环己胺的合成。ChemRxiv 2022，10.26434 /chemrxiv-2022-xf1l9]。
• Divergent Functionalization of Styrenes via Radical/Polar Crossover with CO ₂ and Sodium Sulfinates
  作者：Kimberly Benedetti Vega、José Antonio Campos Delgado、Lucas V. B. L. Pugnal、Burkhard König、José Tiago Menezes Correia、Márcio Weber Paixão

  DOI：10.1002/chem.202203625

  日期：——

  tunable multicomponent reaction which involves CO2, sodium sulfinates and styrenes to access both β-sulfonylateds carboxylic acids through radical–polar crossover process and to α-substituted acrylates through sequential sulfonyl radical addition/coupling/elimination process. This setup exhibits excellent tolerance to different functional groups and its application towards biologically relevant molecules

  不那么激进：自由基化学与极性化学的结合用于开发可调谐的多组分反应，该反应涉及 CO 2、亚磺酸钠和苯乙烯，通过自由基-极性交叉过程获得 β-磺酰化羧酸，并通过 α-取代丙烯酸酯连续的磺酰基加成/偶联/消除过程。该设置对不同的官能团表现出极好的耐受性，其在生物学相关分子和产品多样化方面的应用有助于该方法的综合效用。
• Dehydroxymethylation of Alcohols Enabled by Cerium Photocatalysis
  作者：Kaining Zhang、Liang Chang、Qing An、Xin Wang、Zhiwei Zuo

  DOI：10.1021/jacs.9b05932

  日期：2019.7.3

  functionality has been reliably transferred into nucleophilic radicals with the loss of one molecule of formaldehyde. Intriguingly, we found that the dehydroxymethylation process can be significantly promoted by the cerium catalyst, and the stabilization effect of the fragmented radicals also plays a significant role. This operationally simple protocol has enabled the direct utilization of primary alcohols as unconventional

  脱羟甲基化是将醇原料直接转化为少一个碳原子的烷基合成子，是一种利用醇材料的普遍性和稳健性的非常规且未充分探索的策略。在温和且氧化还原中性的反应条件下，利用廉价的铈催化剂，提供了光催化脱羟甲基化平台。通过配体到金属的电荷转移催化，醇官能团已可靠地转移到亲核自由基中，同时失去一分子甲醛。有趣的是，我们发现铈催化剂可以显着促进脱羟甲基化过程，并且碎片自由基的稳定作用也起着重要作用。这种操作简单的方案能够直接利用伯醇作为非常规烷基亲核试剂，用于自由基介导的 1,4-共轭加成与迈克尔受体。广泛的醇类，从简单的乙醇到复杂的核苷和类固醇，已成功应用于这种片段偶联转化。此外，该催化系统的模块化已在多种自由基介导的转化中得到证实，包括氢化、胺化、烯基化和氧化。