3-methyl-4-phenyl-5-hexen-2-one | 343942-26-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 3-methyl-4-phenyl-5-hexen-2-one
• 英文别名: 3-methyl-4-phenylhex-5-en-2-one
• CAS: 343942-26-7
• 化学式: C₁₃H₁₆O
• 分子量: 188.269
• InChiKey: IJNSRVHISFEXGU-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.18
• 重原子数：
  14.0
• 可旋转键数：
  4.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.31
• 拓扑面积：
  17.07
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  1.0

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  (E)-3-phenylprop-2-en-1-yl 2-methyl-3-oxobutanoate 在 [Ru^IIcyclopentadienyl((R,R)-(3aS,11a-S,14aR,16bR)-2,2,13,13-tetraisopropyl-3a,11a,14a,16b-tetrahydrobis(1,3-dioxolano[4’,5’:3,4]pyrrolo)[1,2-a:1’,2’-a]naphtho[1,2-d:8,7-d’]diimidazole)]hexafluorophosphate 作用下， 以 二氯甲烷 、 丙酮 为溶剂， 反应 18.0h， 以79%的产率得到3-methyl-4-phenyl-5-hexen-2-one
  参考文献：
  名称：

  CpRu II-手性双am配合物催化β-酮烯丙基酯的不对称卡罗尔型脱羧烯丙基化

  摘要：

  报道了β-酮烯丙基酯与带有手性双am型二齿配体的阳离子CpRu配合物的卡洛尔重排型分子内脱羧烯丙基化。该催化体系允许将β-酮酸的单取代的3-芳基烯丙基酯有效地转化为相应的γ，δ-烯酮。明显地，催化转化率比先前报道的实例的催化转化率高一个数量级。发达的反应系统显示出改进的区域选择性和对映选择性以及广泛的底物范围。使用NMR实验的机理研究，底物结构/反应性关系研究和交叉实验揭示了可能的反应途径，其中涉及β-酮酸的烯醇化物。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2019.130888

文献信息

• Enantioselective CpRu-Catalyzed Carroll Rearrangement - Ligand and Metal Source Importance
  作者：David Linder、Frédéric Buron、Samuel Constant、Jérôme Lacour

  DOI：10.1002/ejoc.200800854

  日期：2008.12

  challenge to generate stereogenic centers enantio- and regioselectively. In this context, the decarboxylative Carroll rearrangement of allyl β-keto esters is particularly interesting, since chiral γ,δ-unsaturated ketones are obtained. Herein, we show that CpRu half-sandwich complexes can, with selected enantiopure pyridine-monooxazoline ligands, catalyze this transformation and afford complete conversions

  将不稳定的羰基亲核试剂添加到不对称的烯丙基金属片段中仍然代表对映和区域选择性生成立体中心的挑战。在这种情况下，烯丙基 β-酮酯的脱羧卡罗尔重排特别有趣，因为获得了手性 γ,δ-不饱和酮。在此，我们表明 CpRu 半夹心配合物可以与选定的对映体纯吡啶-单恶唑啉配体一起催化这种转化，并提供完全转化以及良好的区域选择性和对映选择性。更具挑战性的（缺电子）底物会发生反应（高达 86% ee，支链/线性比率 ≥ 97:03）。此外，使用空气稳定的金属前体，即 [CpRu(η6-naphthalene)][PF6]，即使在催化剂负载量低至 2 mol% 的无水 THF 中，也可以使反应重现性地进行。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2008)
• Ketal Claisen rearrangements of simple aliphatic ketals
  作者：G. William Daub、Mark A. McCoy、Michael G. Sanchez、James S. Carter

  DOI：10.1021/jo00170a002

  日期：1983.11
• DAUB, G. W.;SANCHEZ, M. G.;GIOMER, R. A.;GIBSON, L. L., J. ORG. CHEM., 1982, 47, N 4, 743-745
  作者：DAUB, G. W.、SANCHEZ, M. G.、GIOMER, R. A.、GIBSON, L. L.

  DOI：——

  日期：——
• DAUB, G. W.;MCCOY, M. A.;SANCHEZ, M. G.;CARTER, J. S., J. ORG. CHEM., 1983, 48, N 22, 3876-3883
  作者：DAUB, G. W.、MCCOY, M. A.、SANCHEZ, M. G.、CARTER, J. S.

  DOI：——

  日期：——
• WILLIAM G.; DENB P. L.; TATA SH. C., J. ORG. CHEM., 51,(1986) N 17, 3402-3405
  作者：WILLIAM G.、 DENB P. L.、 TATA SH. C.

  DOI：——

  日期：——