6-乙炔基-7-氧杂双环[4.1.0]庚烷 | 932-03-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 氧杂环己烷
• 中文名称: 6-乙炔基-7-氧杂双环[4.1.0]庚烷
• 英文名称: 1-Ethynyl-7-oxa-bicyclo[4.1.0]heptane
• 英文别名: 7-Oxabicyclo[4.1.0]heptane, 1-ethynyl-；1-ethynyl-7-oxabicyclo[4.1.0]heptane
• CAS: 932-03-6
• 化学式: C₈H₁₀O
• 分子量: 122.167
• InChiKey: MSYOFCPQRPGYKA-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.1
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.75
• 拓扑面积：
  12.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

上下游信息

• 下游产品

  中文名称	英文名称	CAS号	化学式	分子量
  ——	1-(2-trimethylsilylethynyl)-7-oxabicyclo<4.1.0>heptane	17210-22-9	C11H18OSi	194.349
  ——	1,1,1-trifluoro-2-methyl-4-(7-oxabicyclo[4.1.0]hept-1-yl)but-3-yn-2-ol	——	C11H13F3O2	234.218
  (1S,2S)-1-乙炔基-1,2-环己烷二醇	1-ethenyl-r-1-t-2-cyclohexane-1,2-diol	75476-41-4	C8H12O2	140.182

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  6-乙炔基-7-氧杂双环[4.1.0]庚烷 在 sodium tetrahydroborate 、 jones reagent 作用下， 以 甲醇 、 乙醇 、 丙酮 为溶剂， 反应 27.5h， 生成 2-ethenyl-cis-2-methoxy-r-1-cyclohexanol
  参考文献：
  名称：

  Effect of an alkynyl group on the regio- and stereochemistry of the ring opening of 1,2-epoxides. Ring-opening reactions of 1-ethynyl-1,2-epoxycyclohexane

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo00315a039
• 作为产物：
  描述：

  1-乙炔基环己烷 在 间氯过氧苯甲酸 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以78%的产率得到6-乙炔基-7-氧杂双环[4.1.0]庚烷
  参考文献：
  名称：

  炔丙基环氧化物的非对映选择性顺式或反式打开。α-烯烃醇的合成

  摘要：

  炔丙基环氧化物容易与格氏试剂和催化量的铜（I）盐反应生成α-烯丙醇。该反应是高度非对映选择性的，其立体化学结果（或异构体）可以得到完全控制。使用RMgCl和溴化铜（I）可以更好地获得可能是通过加成消除机理产生的非对映异构体，而使用RMgBr和络合的铜（I）盐可以更好地获得非对映异构体。苯乙炔基环己烯氧化物与RLi和催化量的铜盐通过还原性锂离子反应，提供立体选择性的烯丙基锂试剂。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)96911-x

文献信息

• Novel Chemistry of α-Tosyloxy Ketones:  Applications to the Solution- and Solid-Phase Synthesis of Privileged Heterocycle and Enediyne Libraries
  作者：K. C. Nicolaou、T. Montagnon、T. Ulven、P. S. Baran、Y.-L. Zhong、F. Sarabia

  DOI：10.1021/ja012146j

  日期：2002.5.1

  preparation and elaboration of alpha-tosyloxy ketones in solution- and on solid-phase are described. Both olefins and ketones serve as precursors to these relatively stable chemical entities: olefins via a novel one-pot epoxidation, arylsulfonic acid displacement, and oxidation sequence, and ketones by direct exposure to arylsulfonic acids in the presence of diacetoxy iodobenzene. Reaction of these substrates

  描述了在溶液和固相中制备和加工 α-甲苯磺酰氧基酮的新合成技术。烯烃和酮都是这些相对稳定的化学实体的前体：烯烃通过新型的一锅环氧化、芳基磺酸置换和氧化序列，以及酮通过在二乙酰氧基碘苯存在下直接暴露于芳基磺酸。这些底物与 O-、S-或 N-中心亲核试剂的反应导致亲核试剂的掺入并伴随磺酸盐的排出，而暴露于双功能亲核试剂提供环状杂环系统。此外，还探讨了以碳为中心的亲核试剂与 α-甲苯磺酰氧基酮的反应。所有这些亲核试剂的整理数据为以下提议提供了令人信服的证据，即当 α-甲苯磺酰氧基酮被“硬”亲核试剂与“软”亲核试剂结合时，会遵循不同的反应途径。此处展示的化学的可及性和位点选择性为该部分在固相库构建中的扩展用途提供了希望，特别是在有机合成领域，一般而言。
• Isolation of the key intermediates in the catalyst-free conversion of oxiranes to thiiranes in water at ambient temperature
  作者：Christian M. Kleiner、Luise Horst、Christian Würtele、Raffael Wende、Peter R. Schreiner

  DOI：10.1039/b820232j

  日期：——

  Herein we shed light on the mechanism of the reaction of epoxides with ammonium thiocyanate to give the corresponding thiiranes in water, and we present a computational mechanistic model for this highly useful reaction.

  本文揭示了环氧化物与硫氰酸铵在水溶液中反应生成相应硫杂环丙烷的机理，并为这一极其实用的反应提供了一个计算性机理模型。
• Rapid Generation of Molecular Complexity: Synthesis of α-Hydroxyallenes Using Functionalized Grignard Reagents
  作者：Norbert Krause、Carl Deutsch、Anja Hoffmann-Röder、Axel Domke

  DOI：10.1055/s-2007-970768

  日期：2007.3

  reagents in the copper-mediated S N 2′ substitution of propargylic oxiranes leads to structurally complex α-hydroxyallenes, usually with high yield and diastereoselectivity. Further transformations, such as gold-catalyzed cycloisomerization to 2,5-dihydrofurans and palladium-catalyzed coupling reactions, demonstrate the high potential of these compounds for the rapid generation of molecular complexity

  在铜介导的炔丙基环氧乙烷的 SN 2' 取代中使用官能化的芳基-格氏试剂导致结构复杂的 α-羟基丙二烯，通常具有高产率和非对映选择性。进一步的转化，例如金催化的环异构化为 2,5-二氢呋喃和钯催化的偶联反应，证明了这些化合物在快速生成分子复杂性方面的巨大潜力。
• Synthesis of Bicyclic Proline Derivatives by the Aza-Cope-Mannich Reaction: Formal Synthesis of (±)-Acetylaranotin
  作者：Dmitry S. Belov、Nina K. Ratmanova、Ivan A. Andreev、Alexander V. Kurkin

  DOI：10.1002/chem.201405811

  日期：2015.3.2

  Herein we suggest an approach to oxygenated bicyclic amino acids based on an aza‐Cope–Mannich rearrangement. Seven distinct amino acid scaffolds analogous to the natural products were prepared on a gram scale with precise control of stereochemistry. Successful implementation of our strategy resulted in the formal synthesis of acetylaranotin.

  在这里，我们建议一种基于aza-Cope-Mannich重排的氧化双环氨基酸的方法。在精确控制立体化学的情况下，以克为标准制备了七个与天然产物相似的独特氨基酸支架。成功实施我们的策略导致了乙酰阿拉伯糖苷的正式合成。
• Palladium Pincer Complex Catalyzed Stannyl and Silyl Transfer to Propargylic Substrates:  Synthetic Scope and Mechanism
  作者：Johan Kjellgren、Henrik Sundén、Kálmán J. Szabó

  DOI：10.1021/ja043951b

  日期：2005.2.1

  corresponding pincer complex catalyst. DFT modeling studies have shown that the trimethylstannyl functionality is transferred to the propargylic substrate in a single reaction step with high allenyl selectivity. Inspection of the TS structures reveals that the trimethylstannyl group transfer is initiated by the attack of the palladium-tin sigma-bond electrons on the propargylic substrate. This is a novel

  使用基于锡和硅的双金属试剂可以实现钳形配合物催化取代各种炔丙基底物，以获得炔丙基和烯丙基锡烷和硅烷。这些涉及氯化物、甲磺酸盐和环氧化物底物的反应可以在温和的条件下进行，因此可以耐受许多官能团（如 COOEt、OR、OH、NR 和 NAc）。结果表明，带有供电子配体的钳形催化剂，如 NCN、SCS 和 SeCSe 配合物，显示出最高的催化活性。具有吸电子取代基的仲炔丙基氯和伯炔丙基氯的催化取代以高区域选择性进行，提供了丙二烯基产物。炔丙基环氧化物的开环具有优异的立体选择性和区域选择性，得到立体确定的烯基锡烷。甲硅烷基锡烷作为双金属试剂进行独家甲硅烷基转移到炔丙基底物，提供具有高区域选择性的丙二烯基硅烷。根据我们的机理研究，反应的关键中间体是有机锡烷（或硅烷）配位的钳形配合物，它由双金属试剂和相应的钳形配合物催化剂形成。DFT 建模研究表明，三甲基甲锡烷基官能团在单个反应步骤中以高烯丙基选择性转移到炔丙基底物上。对