1a-Acetyl-4-cyano-2-methyl-1,1a-dihydro-3,6,6a-triaza-cyclopropa[e]indene-6b-carboxylic acid ethyl ester | 76963-67-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: 1a-Acetyl-4-cyano-2-methyl-1,1a-dihydro-3,6,6a-triaza-cyclopropa[e]indene-6b-carboxylic acid ethyl ester
• 英文别名: Ethyl 4-acetyl-8-cyano-5-methyl-1,6,10-triazatricyclo[5.3.0.02,4]deca-5,7,9-triene-2-carboxylate
• CAS: 76963-67-2
• 化学式: C₁₄H₁₄N₄O₃
• 分子量: 286.29
• InChiKey: FLJDAFFHKVPSDW-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -0.1
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  97.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1a-Acetyl-4-cyano-2-methyl-1,1a-dihydro-3,6,6a-triaza-cyclopropa[e]indene-6b-carboxylic acid ethyl ester 在 盐酸 、 氢氧化钾 作用下， 以 乙醇 、 水 为溶剂， 反应 3.0h， 以69.7%的产率得到4-acetyl-1-(4-cyanopyrazol-3-yl)-5-methylpyrrole-2-carboxylic acid
  参考文献：
  名称：

  Ring transformations of 6H-cyclopropa(e)pyrazolo(1,5-a)pyrimidine. III. Synthesis and X-ray crystal structure determination of a 1-pyrazol-3-ylpyrrole-2-carboxylic acid.

  摘要：

  描述了ka-acetyl-5a, 6a-二氢-6a-乙氧基-碳酰基-6H-环丙烷[e]吡嗪[1, 5a]嘧啶（3、4和5）的环转化和环扩展。例如，将4a与氢氧化钾在乙醇中反应得到了4-乙酰基-1-(4-氰基吡嗪-3-基)-5-甲基吡咯-2-羧酸（7a），其结构通过X射线晶体结构测定得到了证实。另一方面，发现3a与乙醇、在氢氧化钾存在下的乙醇或醋酸反应时，分别以中等产率生成了7, 8-二氢-8-乙氧基（或乙酰氧基）-4H-吡嗪[1, 5-a][1, 3]二氮杂烯（分别为17、11或24）。此外，当使用水合二恶烷作为反应介质时，3a转化为乙基6-吡嗪[1, 5-a]嘧啶丙酸酯（22），被发现以酮和烯醇互变异构体的混合物存在。讨论了这些产物形成的机理。

  DOI：

  10.1248/cpb.29.3214
• 作为产物：
  描述：

  6-acetyl-7-carbethoxy-5-methylpyrazolo<1,5-a>pyrimidine-3-carbonitrile 、 重氮甲烷 生成 1a-Acetyl-4-cyano-2-methyl-1,1a-dihydro-3,6,6a-triaza-cyclopropa[e]indene-6b-carboxylic acid ethyl ester
  参考文献：
  名称：

  KURIHARA, TAKUSHI;TANI, TSUTOMU;NASU, KEIKO, CHEM. AND PHARM. BULL., 1981, 29, N 6, 1548-1553

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Ring transformations of 6H-cyclopropa(5a,6a)pyrazolo(1,5-a)pyrimidine. II. Reaction of 5a-acetyl-6a-carbethoxy-5a,6a-dihydro-6H-cyclopropa(5a,6a)pyrazolo(1,5-a)pyrimidine-3-carbonitriles with N-methylaniline.
  作者：TAKUSHI KURIHARA、TSUTOMU TANI、KEIKO NASU

  DOI：10.1248/cpb.29.1548

  日期：——

  The reaction of 5a-acetyl-6a-carbethoxy-5a, 6a-dihydro-6H-cyclopropa [5a, 6a] pyrazolo [1, 5-a] pyrimidine-3-carbonitrile (1) with N-methylaniline in refluxing benzene for 20 min afforded four ring-transformed products, namely ethyl E- and Z-β-N-methylanilino-6-pyrazolo [1, 5-a] pyrimidineacrylates (8 and 9), N-pyrazolylpyrrole (10) and N-pyrazolylpyridone (11), together with 4, 7-dihydro-7-(N-methylanilino) methylpyrazolo [1, 5-a] pyrimidine (7). However, the reaction of 2 possessing a methyl group at the 5-position of 1 with N-methylaniline in refluxing xylene gave the 5-methyl derivative of 7 (13) and 5-methylpyrazolo [1, 5-a] pyrimidine (14), together with N, N-dimethylaniline. The mechanism of formation of compounds 8, 9, 10, and 11 is discussed.

  5a-acetyl-6a-carbethoxy-5a, 6a-dihydro-6H-cyclopropa [5a, 6a] pyrazolo [1, 5-a] pyrimidine-3-carbonitrile (1) 与 N-甲基苯胺在回流苯中反应 20 分钟后，得到四种环状转化产物、即 E-和 Z-β-N-甲基苯胺基-6-吡唑并[1，5-a]嘧啶丙烯酸乙酯（8 和 9）、N-吡唑基吡咯（10）和 N-吡唑基吡啶酮（11），以及 4，7-二氢-7-（N-甲基苯胺基）甲基吡唑并[1，5-a]嘧啶（7）。然而，在 1 的 5 位上具有一个甲基的 2 与 N-甲基苯胺在回流二甲苯中发生反应，得到了 7 的 5-甲基衍生物（13）和 5-甲基吡唑并[1，5-a]嘧啶（14），以及 N，N-二甲基苯胺。本文讨论了化合物 8、9、10 和 11 的形成机理。
• Kurihara, Takushi; Tani, Tsutomu; Nasu, Keiko, Heterocycles, 1981, vol. 15, # 1, p. 265 - 269
  作者：Kurihara, Takushi、Tani, Tsutomu、Nasu, Keiko

  DOI：——

  日期：——
• KURIHARA TAKUSHI; TANI TSUTOMU; NASU KEIKO, HETEROCYCLES, 1981, 15, NO 1, SPEC. ISSUE, 265-269
  作者：KURIHARA TAKUSHI、 TANI TSUTOMU、 NASU KEIKO

  DOI：——

  日期：——
• KURIHARA T.; NASU K.; ISHIMORI F.; TANI T., J. HETEROCYCL. CHEM., 1981, 18, NO 1, 163-173
  作者：KURIHARA T.、 NASU K.、 ISHIMORI F.、 TANI T.

  DOI：——

  日期：——
• KURIHARA, TAKUSHI;TANI, TSUTOMU;NASU, KEIKO;INOUE, MASATOSHI;ISHIDA, TOSH+, CHEM. AND PHARM. BULL., 1981, 29, N 11, 3214-3225
  作者：KURIHARA, TAKUSHI、TANI, TSUTOMU、NASU, KEIKO、INOUE, MASATOSHI、ISHIDA, TOSH+

  DOI：——

  日期：——