methyl 4-acetoxy-4-(3,4-dimethoxyphenyl)-2-methoxycarbonyl-3-methyl-butenoate | 173481-88-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: methyl 4-acetoxy-4-(3,4-dimethoxyphenyl)-2-methoxycarbonyl-3-methyl-butenoate
• 英文别名: Dimethyl 2-[1-acetyloxy-1-(3,4-dimethoxyphenyl)propan-2-ylidene]propanedioate
• CAS: 173481-88-4
• 化学式: C₁₈H₂₂O₈
• 分子量: 366.368
• InChiKey: DEQXMLKUXMBXJP-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.6
• 重原子数：
  26
• 可旋转键数：
  10
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.39
• 拓扑面积：
  97.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  8

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 4-acetoxy-4-(3,4-dimethoxyphenyl)-2-methoxycarbonyl-3-methyl-butenoate 在 盐酸 、 sodium hydroxide 、 sodium tetrahydroborate 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 (3S^*,4R^*)-4-(3,4-dimethoxyphenyl)-3-methyl-2-(3-oxobutyl)-4-butanolide
  参考文献：
  名称：

  Total Synthesis of (.+-.)-Porosin, a Neolignan from Ocotea porosa and Urbanodendron verrucosum (Lauraceae).

  摘要：

  藜芦醛与2-氯丙酸甲酯缩合得到缩水甘油酯。将其用氢氧化钠水溶液水解，并将所得钠盐用四乙酸铅(IV)处理，得到1-乙酰氧基-1-(3,4-二甲氧基苯基)丙-2-酮(13)。 13 与丙二酸二甲酯缩合，然后进行酸水解和硼氢化钠还原，得到 (2R*, 3S*, 4R*)-4-(3, 4-二甲氧基苯基)-2-甲氧基羰基-3-甲基-4-丁内酯 (7a ）。然后通过一系列反应将γ-内酯7a转化为5'-脱甲氧基孔松素(10)：与甲基乙烯基酮的迈克尔反应、消除甲氧基羰基、缩醛化、烯丙基化、脱缩醛化和分子内羟醛反应。在10的C-5'位置引入羟基，然后用重氮甲烷甲基化，得到外消旋孔松蛋白。合成的孔隙素进一步转化为5-去甲氧基扩音器乙酸酯。

  DOI：

  10.1248/cpb.43.2099
• 作为产物：
  描述：

  3-(3,4-dimethoxy-phenyl)-2,3-epoxy-2-methyl-propionic acid methyl ester 在 吡啶 、 sodium hydroxide 、 四氯化钛 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 、 苯 为溶剂， 反应 9.5h， 生成 methyl 4-acetoxy-4-(3,4-dimethoxyphenyl)-2-methoxycarbonyl-3-methyl-butenoate
  参考文献：
  名称：

  Total Synthesis of (.+-.)-Porosin, a Neolignan from Ocotea porosa and Urbanodendron verrucosum (Lauraceae).

  摘要：

  藜芦醛与2-氯丙酸甲酯缩合得到缩水甘油酯。将其用氢氧化钠水溶液水解，并将所得钠盐用四乙酸铅(IV)处理，得到1-乙酰氧基-1-(3,4-二甲氧基苯基)丙-2-酮(13)。 13 与丙二酸二甲酯缩合，然后进行酸水解和硼氢化钠还原，得到 (2R*, 3S*, 4R*)-4-(3, 4-二甲氧基苯基)-2-甲氧基羰基-3-甲基-4-丁内酯 (7a ）。然后通过一系列反应将γ-内酯7a转化为5'-脱甲氧基孔松素(10)：与甲基乙烯基酮的迈克尔反应、消除甲氧基羰基、缩醛化、烯丙基化、脱缩醛化和分子内羟醛反应。在10的C-5'位置引入羟基，然后用重氮甲烷甲基化，得到外消旋孔松蛋白。合成的孔隙素进一步转化为5-去甲氧基扩音器乙酸酯。

  DOI：

  10.1248/cpb.43.2099

文献信息

• Total Synthesis of (.+-.)-Porosin, a Neolignan from Ocotea porosa and Urbanodendron verrucosum (Lauraceae).
  作者：Takashi MATSUMOTO、Yoshio TAKEDA、Masaki OIWAMOTO、Kazunari FUJII、Masashi KISHIDA、Hiroshi SHIBUTANI、Sachihiko IMAI

  DOI：10.1248/cpb.43.2099

  日期：——

  Veratraldehyde was condensed with methyl 2-chloropropanoate to give a glycidic ester. This was hydrolyzed with aqueous sodium hydroxide and the resulting sodium salt was treated with lead(IV) tetraacetate to give 1-acetoxy-1-(3, 4-dimethoxyphenyl)propan-2-one (13). Condensation of 13 with dimethyl malonate, followed by acidic hydrolysis and sodium borohydride reduction afforded (2R*, 3S*, 4R*)-4-(3, 4-dimethoxyphenyl)-2-methoxycarbonyl-3-methyl-4-butanolide (7a). The γ-lactone 7a was then converted into 5'-demethoxyporosin (10) by means of a series of reactions : Michael reaction with methyl vinyl ketone, elimination of the methoxycarbonyl group, acetalization, allylation, deacetalization, and intramolecular aldol reaction. Introduction of a hydroxyl group at the C-5' position in 10, followed by methylation with diazomethane afforded racemic porosin. The synthetic porosin was further converted into 5-demethoxymegaphone acetate.

  藜芦醛与2-氯丙酸甲酯缩合得到缩水甘油酯。将其用氢氧化钠水溶液水解，并将所得钠盐用四乙酸铅(IV)处理，得到1-乙酰氧基-1-(3,4-二甲氧基苯基)丙-2-酮(13)。 13 与丙二酸二甲酯缩合，然后进行酸水解和硼氢化钠还原，得到 (2R*, 3S*, 4R*)-4-(3, 4-二甲氧基苯基)-2-甲氧基羰基-3-甲基-4-丁内酯 (7a ）。然后通过一系列反应将γ-内酯7a转化为5'-脱甲氧基孔松素(10)：与甲基乙烯基酮的迈克尔反应、消除甲氧基羰基、缩醛化、烯丙基化、脱缩醛化和分子内羟醛反应。在10的C-5'位置引入羟基，然后用重氮甲烷甲基化，得到外消旋孔松蛋白。合成的孔隙素进一步转化为5-去甲氧基扩音器乙酸酯。