(3R,5S,9aR)-2,2,8-trimethyl-5-vinyl-4,5-dihydro-2H-3,9a-epoxybenzo[b]oxepin-7(3H)-one | 1350803-21-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 氧杂环己烷
• 英文名称: (3R,5S,9aR)-2,2,8-trimethyl-5-vinyl-4,5-dihydro-2H-3,9a-epoxybenzo[b]oxepin-7(3H)-one
• 英文别名: (1R,7S,9R)-7-ethenyl-3,10,10-trimethyl-11,12-dioxatricyclo[7.2.1.01,6]dodeca-2,5-dien-4-one
• CAS: 1350803-21-2
• 化学式: C₁₅H₁₈O₃
• 分子量: 246.306
• InChiKey: HVRKAUUTUFTJJG-WDBKCZKBSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.7
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.53
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  2,5-二甲氧基甲苯 在 三乙基硅烷 、 4-二甲氨基吡啶 、 aluminum (III) chloride 、 sodium tetrahydroborate 、 ammonium cerium (IV) nitrate 、 三氟化硼乙醚 、 甲基溴化镁 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 、 N,N-二异丙基乙胺 、 2-碘酰基苯甲酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 二氯甲烷 、 水 、 1,2-二氯乙烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 乙腈 、 苯 为溶剂， 反应 23.5h， 生成 (3R,5S,9aR)-2,2,8-trimethyl-5-vinyl-4,5-dihydro-2H-3,9a-epoxybenzo[b]oxepin-7(3H)-one 、 2-((3S,5S)-5,6-dihydroxy-6-methylhept-1-en-3-yl)-5-methylcyclohexa-2,5-diene-1,4-dione
  参考文献：
  名称：

  的全合成耳鼻喉科-Heliespirones A和C

  摘要：

  对-旋螺酮A和C的立体发散性总合成都在11个容器中完成，总总收率（A + C）约为24％。这些合成方法在扩展共轭的γ-δ不饱和邻醌甲基化物和1-乳酸衍生的环烯醇醚的替代物之间采用相同的逆需求Diels-Alder反应。特别值得注意的新反应包括通过三氟化硼醚化物和三乙基硅烷的组合将苯并吡喃非对映异构体非对映选择性还原，以及苯并三氧化二砷（AgO）将苯并二氢吡喃醚环氧化断裂为相应的对苯醌。另外，不寻常的分子内 观察到由硝酸铈铵引起的3°醇的醚化。

  DOI：

  10.1021/jo201971g

文献信息

• Total Syntheses of <i>ent</i>-Heliespirones A and C
  作者：Wen-Ju Bai、Jason C. Green、Thomas R. R. Pettus

  DOI：10.1021/jo201971g

  日期：2012.1.6

  l-lactic-acid-derived exocyclic enol ether. Novel reactions of special note include a diastereoselective reduction of a chroman spiroketal by combination of borontrifluoride etherate and triethyl silane, along with oxidative rupture of a chroman etherial ring into the corresponding p-quinone by argentic oxide (AgO). In addition, an unusual intramolecular etherification of a 3° alcohol caused by cerium ammonium

  对-旋螺酮A和C的立体发散性总合成都在11个容器中完成，总总收率（A + C）约为24％。这些合成方法在扩展共轭的γ-δ不饱和邻醌甲基化物和1-乳酸衍生的环烯醇醚的替代物之间采用相同的逆需求Diels-Alder反应。特别值得注意的新反应包括通过三氟化硼醚化物和三乙基硅烷的组合将苯并吡喃非对映异构体非对映选择性还原，以及苯并三氧化二砷（AgO）将苯并二氢吡喃醚环氧化断裂为相应的对苯醌。另外，不寻常的分子内 观察到由硝酸铈铵引起的3°醇的醚化。