tert-butyl 3-{(1R)-1-ethyl-4-[(S)-1-phenylethyl]amino-2-oxocyclohex-3-en-1-yl}propanoate | 1067885-25-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: tert-butyl 3-{(1R)-1-ethyl-4-[(S)-1-phenylethyl]amino-2-oxocyclohex-3-en-1-yl}propanoate
• 英文别名: tert-butyl 3-[(1R)-1-ethyl-2-oxo-4-[[(1S)-1-phenylethyl]amino]cyclohex-3-en-1-yl]propanoate
• CAS: 1067885-25-9
• 化学式: C₂₃H₃₃NO₃
• 分子量: 371.52
• InChiKey: YFQPGBTVUPSILT-GAJHUEQPSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.4
• 重原子数：
  27
• 可旋转键数：
  9
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.57
• 拓扑面积：
  55.4
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  tert-butyl 3-(1-ethyl-2,4-dioxocyclohex-1-yl)propanoate 、 (S)-(-)- α-甲基苄胺 在 zinc trifluoromethanesulfonate 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 3.0h， 以2.10 g的产率得到tert-butyl 3-{(1S)-1-ethyl-4-[(S)-1-phenylethyl]amino-2-oxocyclohex-3-en-1-yl}propanoate
  参考文献：
  名称：

  多米诺（Domino）迈克尔-克莱森（Michael-Claisen）双环化：一种强大的通用工具，可在环己烷-1,3-二酮的C4处引入四级立体中心，并完全合成各种系列的空间拥挤生物碱。

  摘要：

  在t-BuOH-THF（体积比为1：1）的t-BuOK（200 mol％）存在下，取代的丙酮衍生物与丙烯酸酯（> 200 mol％）的反应以级联过程进行，包括第一次迈克尔加成，第二次迈克尔加成和最后一个克莱森反应，得到4，4-二取代的环己烷-1，3-二酮。在该级联过程中，只有更多的取代的烯酸酯起迈克尔供体的作用，因此，酮在同一碳上占据了两个烷氧基羰基乙基，带有更多的取代基。此类中间体之后进行分子内克莱森反应，导致环己烷-1,3-二酮在C（4）处带有季立体中心，该中心带有烷氧基羰基乙基和起始丙酮衍生物的取代基。如此获得的4，4-二取代的环己烷-1，3-二酮已成功用于具有生物学意义的复杂生物碱的全合成，例如（+）-aspidospermidine，（+/-）-Galanthamine，（+/-）-lycoramine和（+/-）-mesembrine），均具有以下特点：第四纪立体成因中心。DF

  DOI：

  10.1021/jo801316s

文献信息

• Domino Double Michael−Claisen Cyclizations: A Powerful General Tool for Introducing Quaternary Stereocenters at C(4) of Cyclohexane-1,3-diones and Total Synthesis of Diverse Families of Sterically Congested Alkaloids
  作者：Teruhiko Ishikawa、Kazuhiro Kudo、Ken Kuroyabu、Satoshi Uchida、Takayuki Kudoh、Seiki Saito

  DOI：10.1021/jo801316s

  日期：2008.10.3

  Reactions of substituted acetone derivatives with acrylic acid esters (>200 mol %) in the presence of t-BuOK (200 mol %) in t-BuOH-THF (1:1 by volume) turned out to proceed as a cascade process consisting of the first Michael addition, the second Michael addition, and the last Claisen reaction to afford 4,4-disubstituted cyclohexane-1,3-diones. Only more substituted enolates play the role of a Michael

  在t-BuOH-THF（体积比为1：1）的t-BuOK（200 mol％）存在下，取代的丙酮衍生物与丙烯酸酯（> 200 mol％）的反应以级联过程进行，包括第一次迈克尔加成，第二次迈克尔加成和最后一个克莱森反应，得到4，4-二取代的环己烷-1，3-二酮。在该级联过程中，只有更多的取代的烯酸酯起迈克尔供体的作用，因此，酮在同一碳上占据了两个烷氧基羰基乙基，带有更多的取代基。此类中间体之后进行分子内克莱森反应，导致环己烷-1,3-二酮在C（4）处带有季立体中心，该中心带有烷氧基羰基乙基和起始丙酮衍生物的取代基。如此获得的4，4-二取代的环己烷-1，3-二酮已成功用于具有生物学意义的复杂生物碱的全合成，例如（+）-aspidospermidine，（+/-）-Galanthamine，（+/-）-lycoramine和（+/-）-mesembrine），均具有以下特点：第四纪立体成因中心。DF