8,11-dibromo<5>metacyclophane | 96426-52-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机卤素化合物 - 芳基卤化物
• 英文名称: 8,11-dibromo<5>metacyclophane
• 英文别名: 9,11-Dibromobicyclo[5.3.1]undeca-1(10),7(11),8-triene
• CAS: 96426-52-7
• 化学式: C₁₁H₁₂Br₂
• 分子量: 304.024
• InChiKey: XGHZGBDDSQBROP-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  37 °C
• 沸点：
  345.5±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.631±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.2
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.45
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  8,11-dibromo<5>metacyclophane 以 乙醇 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 6-bromo-2,2a,3,4-tetrahydro-1H-cyclopentindene
  参考文献：
  名称：

  8,11-二卤[5]环芳烃的反应性

  摘要：

  对取代 [5] 环芳烃的化学行为的研究揭示了一种相当不寻常的反应模式。与普通的平面芳香类似物相比，环芳烃显示出两个显着的趋势：（1）对于典型的芳香反应（酸催化或光化学重排、还原、Diels-Alder 反应），观察到强烈的速率增强；(2)对于有机锂试剂，遵循异常反应途径，如亲核取代、SET等自由基过程。鉴于有压倒性的证据支持芳烃离域基本上未减少，这种不寻常的行为必须归因于这些小环芳烃的特殊几何形状，尤其是所有这些反应的初始步骤中发生的应变急剧减少

  DOI：

  10.1021/ja00180a045
• 作为产物：
  描述：

  9,9,11,11-tetrabromotricyclo<5.3.1.0>undecane 在 2,6-二甲基吡啶 、 silver perchlorate 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 4.0h， 以40%的产率得到8,11-dibromo<5>metacyclophane
  参考文献：
  名称：

  68,11-二卤代[5]亚杂环基的合成与构象分析

  摘要：

  描述了由1,2-二亚甲基环庚烷（）合成8，ll-二卤代[5]甲基环已烷（卤素=氯或溴）。随温度变化的1 H NMR光谱的自旋饱和转移和线形分析表明，它们以两种构型A（85-89％）和B（分别为15-11％）发生。尽管碳价键的严重变形，但仍遵守Karplus关系的邻子质子偶合常数对五亚甲基桥的构型进行了充分分析。确定了构象体A和B之间平衡的基态和过渡态的热力学参数，并根据这些高度应变的分子中的空间相互作用进行了讨论。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)98816-7

文献信息

• Aromaticity of highly bent benzene rings. An investigation by high-field deuterium NMR of [5]metacyclophane and model compounds
  作者：P. C. M. Van Zijl、L. W. Jenneskens、E. W. Bastiaan、C. MacLean、W. H. De Wolf、Friedrich. Bickelhaupt

  DOI：10.1021/ja00267a009

  日期：1986.4
• JENNESKENS, LEONARDUS W.;DE, BOER HENRICUS J. R.;DE, WOLF WILLEM H.;BICKE+, J. AMER. CHEM. SOC., 112,(1990) N4, C. 8941-8949
  作者：JENNESKENS, LEONARDUS W.、DE, BOER HENRICUS J. R.、DE, WOLF WILLEM H.、BICKE+

  DOI：——

  日期：——
• JENNESKENS, L. W.;DE, KANTER, F. J. J.;TURKENBURG, L. A. M.;DE, BOER, H. +, TETRAHEDRON, 1984, 40, N 21, 4401-4413
  作者：JENNESKENS, L. W.、DE, KANTER, F. J. J.、TURKENBURG, L. A. M.、DE, BOER, H. +

  DOI：——

  日期：——
• Reactivity of 8,11-dihalo[5]metacyclophanes
  作者：Leonardus W. Jenneskens、Henricus J. R. De Boer、Willem H. De Wolf、Friedrich Bickelhaupt

  DOI：10.1021/ja00180a045

  日期：1990.11

  metacyclophanes revealed a rather unusual reactivity pattern. Compared to normal, planar aromatic analogues, the cyclophanes showed two remarkable trends: (1) for typical aromatic reactions (acid-catalyzed or photochemical rearrangement, reductions, Diels-Alder reactions), a strong rate enhancement was observed; (2) toward organolithium reagents, abnormal reaction pathways are followed, such as nucleophilic substitution

  对取代 [5] 环芳烃的化学行为的研究揭示了一种相当不寻常的反应模式。与普通的平面芳香类似物相比，环芳烃显示出两个显着的趋势：（1）对于典型的芳香反应（酸催化或光化学重排、还原、Diels-Alder 反应），观察到强烈的速率增强；(2)对于有机锂试剂，遵循异常反应途径，如亲核取代、SET等自由基过程。鉴于有压倒性的证据支持芳烃离域基本上未减少，这种不寻常的行为必须归因于这些小环芳烃的特殊几何形状，尤其是所有这些反应的初始步骤中发生的应变急剧减少
• Synthesis and conformational analysis of 68,11-dihalo[5]metacyclophanes
  作者：Leonardos W. Jenneskens、Franciscus J.J. De Kanter、Lucas A.M. Turkenburg、Henricus J.R. De Boer、Willem H. De Wolf、Friedrich Bickelhaupt

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)98816-7

  日期：——

  The synthesis of the 8,ll-dihalo[5]metacyclophanes (halogen = chlorine or bromine) from 1,2-dimethylenecycloheptane () is described. Spin saturation transfer and line shape analysis of the temperature dependent 1H NMR spectra showed to occur in two conformations A (85-89%) and B (15-11%, respectively). The conformation of the pentamethylene bridge was fully analyzed from vicinal proton coupling constants

  描述了由1,2-二亚甲基环庚烷（）合成8，ll-二卤代[5]甲基环已烷（卤素=氯或溴）。随温度变化的1 H NMR光谱的自旋饱和转移和线形分析表明，它们以两种构型A（85-89％）和B（分别为15-11％）发生。尽管碳价键的严重变形，但仍遵守Karplus关系的邻子质子偶合常数对五亚甲基桥的构型进行了充分分析。确定了构象体A和B之间平衡的基态和过渡态的热力学参数，并根据这些高度应变的分子中的空间相互作用进行了讨论。