4-nitrenobiphenyl | 3315-50-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 4-nitrenobiphenyl
• 英文别名: para-biphenylnitrene；p-biphenylylnitrene；(4-Phenylcyclohexa-2,4-dien-1-ylidene)azanide；(4-phenylcyclohexa-2,4-dien-1-ylidene)azanide
• CAS: 3315-50-2
• 化学式: C₁₂H₉N
• 分子量: 167.21
• InChiKey: DDKPVUMBJIYMHO-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.3
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-nitrenobiphenyl 以 various solvent(s) 为溶剂， 生成 二((1,1'-联苯)-4-基)二氮烯
  参考文献：
  名称：

  Chemical Consequences of Arylnitrenes in the Crystalline Environment

  摘要：

  在低温下对几种芳基叠氮化物粉末晶体进行UV光解反应，主要得到了偶氮化合物。在p-(N-甲基乙酰氨基)苯基叠氮化物和2-叠氮联苯的情况下，形成了CH插入产物或咔唑，这与偶氮化合物的形成竞争。考虑到晶体结构，这些产物可以认为是通过拓扑过程形成的。在叠氮晶体中生成的芳香氮烯通过电子自旋共振（ESR）光谱进行了监测；与气相或溶液中的相比，它们的半衰期非常长。这种高的动力学稳定性归因于生成的氮烯周围的惰性环境。芳香氮烯在初始阶段的衰减过程遵循伪一阶动力学；通过阿伦尼乌斯图评估了激活参数。激活焓和熵表明，芳香氮烯的扩散过程可能是决定结晶环境中动力学稳定性和产物分布的重要因素。

  DOI：

  10.1246/bcsj.71.1259
• 作为产物：
  描述：

  1-叠氮基-4-苯基苯 以 various solvent(s) 为溶剂， 生成 4-nitrenobiphenyl
  参考文献：
  名称：

  对联苯基、邻联苯基和 1-萘基硝基阳离子的超快光谱和基质分离研究

  摘要：

  对联苯基、邻联苯基和 1-萘基叠氮化物在 HCl 存在和不存在的情况下在低温下沉积在氩气中。在没有 HCl 的情况下，观察到相应的三线态氮烯、氮杂环和双脱氢氮杂环庚烷的已知电子和振动光谱，而在 HCl 存在下，这些叠氮化物的光解产生了分配给相应氮氮阳离子的新电子光谱。对于对联苯基叠氮化物，由此产生的氮铵离子光谱与之前观察到的该物种的溶液相光谱非常相似。该阳离子的振动谱首次被记录。提供了先前未知的邻联苯基硝基阳离子和 1-萘基硝基阳离子的光谱证据。通过 CASSCF 和 CASPT2 计算很好地再现了对和邻联苯基硝基阳离子和 1-萘基硝基阳离子的光谱。通过飞秒时间分辨激光闪光光解在 88% 甲酸中的适当叠氮化物，在溶液中检测到相同的氮鎓阳离子。在溶液中记录的氮鎓阳离子的瞬态光谱与在 HCl 基质中获得的光谱非常一致。这些阳离子的形成速率等于单线态氮烯在 88% 甲酸中的衰变速率，如下所示：p-联苯（taugrowth

  DOI：

  10.1021/ja071325j

文献信息

• Study of the Chemistry of <i>o</i><i>rtho</i>- and <i>p</i><i>ara</i>-Biphenylnitrenes by Laser Flash Photolysis and Time-Resolved IR Experiments and by B3LYP and CASPT2 Calculations
  作者：Meng-Lin Tsao、Nina Gritsan、Tammi R. James、Matthew S. Platz、David A. Hrovat、Weston Thatcher Borden

  DOI：10.1021/ja0351591

  日期：2003.8.1

  The photochemistry of ortho-biphenyl azide (1a) has been studied by laser flash photolysis (LFP), with UV-vis and IR detection of the transient intermediates formed. LFP (266 nm) of la in glassy 3-methylpentane at 77 K releases singlet ortho-biphenylnitrene (1b) (lambdamax = 410 nm, tau = 59 +/- 6 ns), which under these conditions decays cleanly to the lower energy triplet state. In fluid solution at 298 K, 1b rapidly (tau < 10 ns) partitions between formation of isocarbazole (4) (lambda(max) = 430 nm, tau = 70 ns) and benzazirine (1e) (lambda(max) = 305 nm, tau = 12 ns). Isocarbazole 4 undergoes a 1,5-hydrogen shift, with k(H)/k(D) = 3.4 at 298 K to form carbazole 9 and smaller amounts of two other isocarbazoles (7 and 8). Benzazirine 1e ring-opens reversibly to azacycloheptatetraene (1f), which serves as a reservoir for singlet nitrene 1b. Azacycloheptatetraene 1f ultimately forms carbazole 9 on the millisecond time scale by the pathway 1f le --> 1b --> 4 --> 9. The energies of the transient intermediates and of the transition structures connecting them were successfully predicted by CASPT2/6-31G* calculations. The electronic and vibrational spectra of the intermediates, computed by density functional theory, support the assignment of the transient spectra, observed in the formation of 9 from 1a.