苄基叔丁基碳酸酯 | 60470-15-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: 苄基叔丁基碳酸酯
• 中文别名: 西他列汀杂质67
• 英文名称: benzyl tert-butyl carbonate
• 英文别名: tert-butylbenzylcarbonate；BtO-Cbz；Benzyl-tert. butyl-carbonat
• CAS: 60470-15-7
• 化学式: C₁₂H₁₆O₃
• 分子量: 208.257
• InChiKey: IMMYFQWUUCTHCG-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  272.9±19.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.050±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.3
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.42
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  苄基叔丁基碳酸酯 在 一水合肼 作用下， 以 异丙醇 为溶剂， 生成 肼基甲酸叔丁酯
  参考文献：
  名称：

  Pozdnev,V.F.; Nuzhnova,I.A., Journal of Organic Chemistry USSR (English Translation), 1976, vol. 12, # 7, p. 1396 - 1399

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  二碳酸二叔丁酯 在 醋酸叔丁酯 、 Zn⁽²⁺⁾*2C₂H₃O₂^(1-)*17H₂O 、 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 40.0h， 生成 苄基叔丁基碳酸酯
  参考文献：
  名称：

  [EN] PROCESS FOR THE CATALYTIC DIRECTED CLEAVAGE OF AMIDE-CONTAINING COMPOUNDS
  [FR] PROCÉDÉ POUR LE CLIVAGE CATALYTIQUE DIRIGÉ DE COMPOSÉS CONTENANT UN AMIDE

  摘要：

  本发明涉及一种催化方法，通过内置导向基团和在异核亲核化合物的作用下（例如胺（RNH2或RNHR'）或醇（ROH）或硫醇（RSH））在金属催化剂存在下将酰胺含有化合物分别转化为酯、硫酯、碳酸酯、硫代碳酸酯以及所定义的酰胺含有化合物（如羧酰胺、脲、氨基甲酸酯、硫代氨基甲酸酯）。本发明还涉及具有内置导向基团（DG）的这些酰胺含有化合物，以及在催化定向裂解N-DG酰胺时使用此类导向基团与异核亲核化合物（例如胺（RNH2或RNHR'）或醇（ROH）或硫醇（RSH））的用途。

  公开号：

  WO2017046133A1

文献信息

• General solvent-free highly selective N-tert-butyloxycarbonylation strategy using protic ionic liquid as an efficient catalyst
  作者：Swapan Majumdar、Jhinuk De、Ankita Chakraborty、Dilip K. Maiti

  DOI：10.1039/c4ra02670e

  日期：——

  transformation of amines to tert-butyloxycarbonyl protected derivatives (NHBoc) using Boc2O and imidazolium trifluoroacetate protic ionic liquid (5–20 mol%). Unwanted side products such as isocyanate, urea or N,N-di-Boc were not detected. The scope of the protection strategy was successfully explored for substrate alcohols, phenols and thiol at elevated temperatures. Optically pure amino acids, amino acid esters

  描述了一种简单，快速且无溶剂的方案，该方案使用Boc 2 O和三氟乙酸咪唑鎓质子离子液体（5-20​​ mol％）将胺化学选择性转化为叔丁氧羰基保护的衍生物（NHBoc ）。未检测到不需要的副产物，例如异氰酸酯，尿素或N，N -di-Boc。在高温下成功探索了底物醇，酚和硫醇的保护策略范围。光学纯的氨基酸，氨基酸酯和氨基醇被有效地转化为相应的N-Boc以优异的收率保护了衍生物，而在手性中心没有外消旋作用。该方法的显着优点是：操作简单，反应更清洁，选择性高，产率高，反应收敛快，催化剂易于制备和可回收利用。
• Nickel-Catalyzed Benzylic Substitution of Benzyl Esters with Malonates as a Soft Carbon Nucleophile
  作者：Hiroaki Tsuji、Keisuke Hashimoto、Motoi Kawatsura

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b03475

  日期：2019.11.1

  The nickel-catalyzed benzylic substitution of benzyl alcohol derivatives with a soft carbon nucleophile is extremely rare compared to that with a hard carbon nucleophile. We have achieved the nickel-catalyzed benzylic substitution of benzyl esters with malonates as a soft carbon nucleophile. Primary and secondary benzyl 2,3,4,5,6-pentafluorobenzoates as well as a wide variety of malonate derivatives

  与用硬碳亲核试剂相比，用软碳亲核试剂对苯甲醇衍生物进行镍催化的苄基取代极为罕见。我们已经实现了丙二酸酯作为软碳亲核试剂的镍催化苄基酯的苄基取代。2,3,4,5,6-五氟苯甲酸苄酯和仲苄酯以及各种丙二酸酯衍生物在镍催化的反应中具有良好的耐受性，以46-86％的收率提供了相应的烷基化产物（34个实例）。此外，我们提出了一种可能的反应机理，将经由η经历1 -和η 3个-benzylnickel中间体。
• The Guanidine-Promoted Direct Synthesis of Open-Chained Carbonates
  作者：Yuhan Shang、Mai Zheng、Haibo Zhang、Xiaohai Zhou

  DOI：10.1071/ch18623

  日期：——

  In order to reduce CO2 accumulation in the atmosphere, chemical fixation methodologies were developed and proved to be promising. In general, CO2 was turned into cyclic carbonates by cycloaddition with epoxides. However, the cyclic carbonates need to be converted into open-chained carbonates by transesterification for industrial usage, which results in wasted energy and materials. Herein, we report a process catalyzed by tetramethylguanidine (TMG) to afford linear carbonates directly. This process is greener and shows potential for industrial applications.

  为了减少大气中二氧化碳的积累，人们开发了化学固定方法，并证明这种方法很有前途。一般来说，二氧化碳通过与环氧化物的环化反应转化为环状碳酸盐。然而，环状碳酸盐需要通过酯交换反应转化为开链碳酸盐才能用于工业用途，这就造成了能源和材料的浪费。在此，我们报告了一种在四甲基胍（TMG）催化下直接生成线性碳酸盐的工艺。该工艺更加环保，具有工业应用潜力。
• β‐Aryl Nitrile Construction<i>via</i>Palladium‐Catalyzed Decarboxylative Benzylation of α‐Cyano Aliphatic Carboxylate Salts
  作者：Rui Shang、Zheng Huang、Xiao Xiao、Xi Lu、Yao Fu、Lei Liu

  DOI：10.1002/adsc.201200383

  日期：2012.9.17

  The palladium‐catalyzed decarboxylative benzylation of α‐cyano aliphatic carboxylate salts with benzyl electrophiles was discovered. This reaction exhibits good functional group compatibility and proceeds under relatively mild conditions. A diverse range of quaternary, tertiary and secondary β‐aryl nitriles can be conveniently prepared by this method.

  发现了α-氰基脂肪族羧酸盐与苄基亲电试剂的钯催化脱羧苄基化反应。该反应表现出良好的官能团相容性，并且在相对温和的条件下进行。通过这种方法可以方便地制备各种范围的季，叔和仲β-芳基腈。
• Reactivity switching and selective activation of C-1 or C-3 in 2,3-unsaturated thioglycosides
  作者：Arunima Mukherjee、Narayanaswamy Jayaraman

  DOI：10.1016/j.carres.2011.04.039

  日期：2011.9

  activation of C-1 or C-3 in 2,3-unsaturated thioglycosides, namely, 2,3-dideoxy-1-thio-D-hex-2-enopyranosides are reported. The reactivity switching allowed activation of either C-1 or C-3, with the use of either N-iodosuccinimide (NIS)/triflic acid (TfOH) or TfOH alone. C-1 glycosylation with alcohol acceptors occurred in the presence of NIS/TfOH, without the acceptors reacting at C-3. On the other

  据报道在2，3-不饱和硫代糖苷，即2，3-二脱氧-1-硫代-D-hex-2-enopyranosides中的C-1或C-3的反应性转换和选择性活化。反应性转换允许单独使用N-碘琥珀酰亚胺（NIS）/三氟甲磺酸（TfOH）或TfOH活化C-1或C-3。在NIS / TfOH存在下，用醇受体进行的C-1糖基化反应不会使受体在C-3处发生反应。另一方面，2，3-不饱和硫代糖苷与三氟甲磺酸介导的醇的反应导致C-1乙硫基分子内转位至C-3，形成3-乙硫基糖。所得的糖用醇进行糖基化，得到3-乙硫基-2-脱氧糖苷。但是，当使用硫醇作为受体时，仅在C-3处产生立体选择性加成，从而形成C-1，