2-[2-(allyloxymethyl)-2-(prop-2-ynyloxy)ethyl]-5-methylfuran | 857048-90-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 杂芳族化合物
• 英文名称: 2-[2-(allyloxymethyl)-2-(prop-2-ynyloxy)ethyl]-5-methylfuran
• 英文别名: 2-Methyl-5-(3-prop-2-enoxy-2-prop-2-ynoxypropyl)furan
• CAS: 857048-90-9
• 化学式: C₁₄H₁₈O₃
• 分子量: 234.295
• InChiKey: ASBPEIVZYFVUIJ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.2
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.43
• 拓扑面积：
  31.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-[2-(allyloxymethyl)-2-(prop-2-ynyloxy)ethyl]-5-methylfuran 在 1-[2,6-di(propan-2-yl)phenyl]-3-prop-2-enyl-4,5-dihydro-2H-imidazol-1-ium-5-ide;gold(1+);chloride 、 双三氟甲烷磺酰亚胺银盐 作用下， 以 二氯甲烷-D2 为溶剂， 以95%的产率得到3-allyloxymethyl-7-methylisochroman-8-ol
  参考文献：
  名称：

  饱和异常NHC–Gold（I）配合物：合成和催化活性

  摘要：

  金（I）的新的饱和异常N-杂环卡宾配合物是通过原位生成的偶氮甲碱内酯与异氰基金（I）的1,3-偶极环加成制备的。在1，3-偶极氮原子上的一系列不同取代基是可以容忍的。在异氰酸金（I）氯化物的情况下，1,3-偶极碳原子上的取代基是有问题的；仅获得低产量。然而，相应的碘氰化金（I）显示出良好的反应性，并且这些异常的N-杂环卡宾在卡宾碳的α位带有取代基，这是通过其中一种产物的晶体结构分析所证实的。然后在金催化的苯酚合成中测试了一些新的饱和的异常N-杂环卡宾配合物。可以达到252-380的中等营业额。

  DOI：

  10.1021/om4000659
• 作为产物：
  描述：

  烯丙基缩水甘油醚 在 正丁基锂 、 sodium hydride 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 11.17h， 生成 2-[2-(allyloxymethyl)-2-(prop-2-ynyloxy)ethyl]-5-methylfuran
  参考文献：
  名称：

  金催化：分子内呋喃/炔烃反应的二氢异苯并呋喃和异苯并烷

  摘要：

  通过还原糠醛或使呋喃基锂化合物与环氧化物反应，然后进行炔丙基化反应，合成了一系列呋喃醇和高呋喃醇。这些产物的金催化的环异构化提供了二氢异苯并呋喃和异色烷。晶体结构分析证明了这两类产品的取代基顺序。作为副产物的不饱和二羰基化合物显示出与类似的铂催化反应的机理关系。酯基，即使在呋喃环的4位上，也没有芳基溴化物阻碍金的催化作用。在侧链上具有烯丙基醚的底物的情况下，观察到副产物，该副产物提供了炔与反区域选择性的反应的证据。

  DOI：

  10.1002/adsc.200600367

文献信息

• Gold-Catalyzed Cyclizations: A Comparative Study of ortho,ortho′-Substituted KITPHOS Monophosphines with their Biaryl Monophosphine Counterpart SPHOS
  作者：A. Stephen K. Hashmi、Annette Loos、Simon Doherty、Julian G. Knight、Katharine J. Robson、Frank Rominger

  DOI：10.1002/adsc.201000879

  日期：2011.3.28

  complexes of electron‐rich ortho,ortho′‐disubstituted KITPHOS (11‐dicyclohexylphosphino‐12‐phenyl‐9,10‐ethenoanthracene) monophosphines are efficient catalysts for intramolecular cycloisomerizations that afford phenols, 3‐acylindenes and methylene‐oxazolines; comparative catalyst testing showed that these catalysts either competed with or outperformed that based on SPHOS [2‐(2′,6′‐dimethoxybipheny

  富电子的邻，邻二取代的KITPHOS（11-二环己基膦基-12-苯基-9,10-乙炔基蒽）单膦的亲电子三氟甲酰亚胺（三氟甲烷磺酰亚胺）配合物是分子内环异构化的有效催化剂，可提供酚类，3-酰基和亚甲基恶唑啉; 对比催化剂测试表明，这些催化剂与SPHOS [2-（2'，6'-二甲氧基联苯）二环己基膦]相比具有竞争优势或优于后者。含单个邻位的富电子联芳基单膦铑催化的1-炔基（二环己基膦）氧化物与1,7-辛二炔之间的[2 + 2 + 2]环加成反应制得的-甲氧基取代基也形成了高效的相同转化催化剂。监测包含配位四氢噻吩的KITPHOS基三氟化金（I）配合物与仅由三氟阴离子阴离子配位的对应物之间的对比催化剂测试，发现前者的效率比后者低一个数量级，证实四氢噻吩可以是一种有效的催化剂抑制剂。
• Gold(I) Complexes of KITPHOS Monophosphines: Efficient Cycloisomerisation Catalysts
  作者：A. Stephen K. Hashmi、Annette Loos、Anna Littmann、Ingo Braun、Julian Knight、Simon Doherty、Frank Rominger

  DOI：10.1002/adsc.200800681

  日期：2009.3

  Abstractmagnified imageGold(I)‐triflimide (AuNTf2)complexes of H‐KITPHOS and o‐MeO‐KITPHOS have been prepared and shown to be efficient catalysts for a range of intramolecular cyclisations to afford phenols, acylindenes, alkylidene oxazoles, tetrahydropyrans and lactones, in the majority of cases these catalysts are superior to those previously reported.
• Saturated Abnormal NHC–Gold(I) Complexes: Synthesis and Catalytic Activity
  作者：Rubén Manzano、Frank Rominger、A. Stephen K. Hashmi

  DOI：10.1021/om4000659

  日期：2013.4.8

  yields are obtained. However, the corresponding isocyanogold(I) iodide shows good reactivity, and these abnormal N-heterocyclic carbenes bear the substituent in a position α to the carbene carbon, as proven by a crystal structure analysis of one of the products. Some of the new saturated abnormal N-heterocyclic carbene complexes were then tested in the gold-catalyzed phenol synthesis; moderate turnover

  金（I）的新的饱和异常N-杂环卡宾配合物是通过原位生成的偶氮甲碱内酯与异氰基金（I）的1,3-偶极环加成制备的。在1，3-偶极氮原子上的一系列不同取代基是可以容忍的。在异氰酸金（I）氯化物的情况下，1,3-偶极碳原子上的取代基是有问题的；仅获得低产量。然而，相应的碘氰化金（I）显示出良好的反应性，并且这些异常的N-杂环卡宾在卡宾碳的α位带有取代基，这是通过其中一种产物的晶体结构分析所证实的。然后在金催化的苯酚合成中测试了一些新的饱和的异常N-杂环卡宾配合物。可以达到252-380的中等营业额。
• Gold Catalysis: Dihydroisobenzofurans and Isochromanes by the Intramolecular Furan/Alkyne Reaction
  作者：A. Stephen K. Hashmi、M. Wölfle、Filiz Ata、Melissa Hamzic、Ralph Salathé、Wolfgang Frey

  DOI：10.1002/adsc.200600367

  日期：2006.11

  furyl alcohols and homofuryl alcohols was synthesized by reduction of furfurals or reaction of furyllithium compounds with epoxides and subsequent propargylation. The gold-catalyzed cycloisomerization of these products furnished dihydroisobenzofurans and isochromanes. Crystal structure analyses proved the sequence of the substituents for both classes of products. Unsaturated dicarbonyl compounds as side-products

  通过还原糠醛或使呋喃基锂化合物与环氧化物反应，然后进行炔丙基化反应，合成了一系列呋喃醇和高呋喃醇。这些产物的金催化的环异构化提供了二氢异苯并呋喃和异色烷。晶体结构分析证明了这两类产品的取代基顺序。作为副产物的不饱和二羰基化合物显示出与类似的铂催化反应的机理关系。酯基，即使在呋喃环的4位上，也没有芳基溴化物阻碍金的催化作用。在侧链上具有烯丙基醚的底物的情况下，观察到副产物，该副产物提供了炔与反区域选择性的反应的证据。