tris((2-diphenylphosphino)benzyl)phosphine | 1447509-65-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: tris((2-diphenylphosphino)benzyl)phosphine
• 英文别名: Tris[(2-diphenylphosphanylphenyl)methyl]phosphane；tris[(2-diphenylphosphanylphenyl)methyl]phosphane
• CAS: 1447509-65-0
• 化学式: C₅₇H₄₈P₄
• 分子量: 856.903
• InChiKey: BKDCMCQRXPNRCY-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  12.5
• 重原子数：
  61
• 可旋转键数：
  15
• 环数：
  9.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.05
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [Ir(cyclooctene)2(P=C(CH3)2)2]PF6 、 tris((2-diphenylphosphino)benzyl)phosphine 以 四氢呋喃 为溶剂， 以90%的产率得到[Ir^III(H)(κ⁵P,P,P,P,C-tris(2-(diphenylphosphino)phenyl)phosphine(-H))]PF₆
  参考文献：
  名称：

  带有三脚架四磷配体的氢化金属铱（III）的还原消除

  摘要：

  从可商购的邻甲苯基二苯基膦开始，描述了仅带有磷原子作为供体基团的新颖的C 3对称三脚架，四齿配体1的合成，并且其分子结构已经通过X射线晶体学分析确定。通过31 P NMR光谱证明，与阳离子Ir I前体[Ir（COE）2（丙酮）2 ] PF 6的配位导致具有四个不等价磷原子的高度不对称物质（产率为90％）。相应的1 H NMR谱在δ-5.9 ppm处显示出四重态的伪双峰，其中一个大的反式P–H耦合（2 J P–H = 115.4 Hz）和更小的顺式耦合（2 J P–H = 10.8 Hz）。X-射线结晶学证实的复合物的形成2，物[Ir（H）（κ 5 P，P，P，P，Ç - 1）] PF 6，这是一个结构特征在于单核铱氢化物种轴承的罕见的例子邻金属化膦配体。该物质不与氢化物源发生反应，而是添加1当量的CF 3COOH导致Ir-C键的整体形式化质子很容易。DFT计算支持一条途径，该途径涉及初始还原消除，形成高度扭曲的四坐标Ir

  DOI：

  10.1021/om400451y
• 作为产物：
  描述：

  Lithium, [[2-(diphenylphosphino)phenyl]methyl]- 在 三氯化磷 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 反应 4.0h， 以25%的产率得到tris((2-diphenylphosphino)benzyl)phosphine
  参考文献：
  名称：

  带有三脚架四磷配体的氢化金属铱（III）的还原消除

  摘要：

  从可商购的邻甲苯基二苯基膦开始，描述了仅带有磷原子作为供体基团的新颖的C 3对称三脚架，四齿配体1的合成，并且其分子结构已经通过X射线晶体学分析确定。通过31 P NMR光谱证明，与阳离子Ir I前体[Ir（COE）2（丙酮）2 ] PF 6的配位导致具有四个不等价磷原子的高度不对称物质（产率为90％）。相应的1 H NMR谱在δ-5.9 ppm处显示出四重态的伪双峰，其中一个大的反式P–H耦合（2 J P–H = 115.4 Hz）和更小的顺式耦合（2 J P–H = 10.8 Hz）。X-射线结晶学证实的复合物的形成2，物[Ir（H）（κ 5 P，P，P，P，Ç - 1）] PF 6，这是一个结构特征在于单核铱氢化物种轴承的罕见的例子邻金属化膦配体。该物质不与氢化物源发生反应，而是添加1当量的CF 3COOH导致Ir-C键的整体形式化质子很容易。DFT计算支持一条途径，该途径涉及初始还原消除，形成高度扭曲的四坐标Ir

  DOI：

  10.1021/om400451y

文献信息

• [DE] VERFAHREN ZUR HYDRIERUNG VON KOHLENSTOFFDIOXID ZU FORMAMIDEN<br/>[EN] METHOD FOR HYDROGENATING CARBON DIOXIDE INTO FORMAMIDES<br/>[FR] PROCÉDÉ D'HYDROGÉNATION DU DIOXYDE DE CARBONE EN FORMAMIDES
  申请人：BAYER TECHNOLOGY SERVICES GMBH

  公开号：WO2015121357A1

  公开（公告）日：2015-08-20

  Verfahren zur Hydrierung von Kohlenstoffdioxid zu einem Formamid umfassend folgende Schritte: Bereitstellung einer organischen Phase, umfassend ein organisches Lösungsmittel und einen in dem organischen Lösungsmittel gelösten oder suspendierten Katalysator, wobei der Katalysator eine Verbindung eines Metalls der Gruppen 8, 9 oder 10 des Periodensystems der Elemente ist, die mit Wasser einen Verteilungskoeffizienten log(P) ≥1,5 bei Standardbedingungen aufweist, und einer wässrigen Phase in einem Reaktor, wobei die organische Phase und die wässrige Phase zwei nicht miteinander mischbare Phasen ausbilden und, Hinzufügen mindestens eines primären oder sekundären Amins, Kohlenstoffdioxid und Wasserstoff in diesen Reaktor, Hydrierung des Kohlenstoffdioxids mit dem Wasserstoff zum Formamid, wobei die Reaktionstemperatur von 80°C bis 200°C beträgt und das gebildete Formamid in die wässrige Phase übergeht, Abtrennung der wässrigen Phase von der organischen Phase.
• Reductive Elimination at an Ortho-Metalated Iridium(III) Hydride Bearing a Tripodal Tetraphosphorus Ligand
  作者：Yann Gloaguen、Lianne M. Jongens、Joost N. H. Reek、Martin Lutz、Bas de Bruin、Jarl Ivar van der Vlugt

  DOI：10.1021/om400451y

  日期：2013.8.12

  ortho-metalated phosphine ligand. This species does not react with hydride sources, but addition of 1 equiv of CF3COOH resulted in facile overall formal protonation of the Ir–C bond. DFT calculations support a pathway involving initial reductive elimination, forming the highly distorted four-coordinate IrI species 2′, followed by protonation at iridium to give the dicationic monohydride species 3, with an activation

  从可商购的邻甲苯基二苯基膦开始，描述了仅带有磷原子作为供体基团的新颖的C 3对称三脚架，四齿配体1的合成，并且其分子结构已经通过X射线晶体学分析确定。通过31 P NMR光谱证明，与阳离子Ir I前体[Ir（COE）2（丙酮）2 ] PF 6的配位导致具有四个不等价磷原子的高度不对称物质（产率为90％）。相应的1 H NMR谱在δ-5.9 ppm处显示出四重态的伪双峰，其中一个大的反式P–H耦合（2 J P–H = 115.4 Hz）和更小的顺式耦合（2 J P–H = 10.8 Hz）。X-射线结晶学证实的复合物的形成2，物[Ir（H）（κ 5 P，P，P，P，Ç - 1）] PF 6，这是一个结构特征在于单核铱氢化物种轴承的罕见的例子邻金属化膦配体。该物质不与氢化物源发生反应，而是添加1当量的CF 3COOH导致Ir-C键的整体形式化质子很容易。DFT计算支持一条途径，该途径涉及初始还原消除，形成高度扭曲的四坐标Ir