[Ir(cyclooctene)2(P=C(CH3)2)2]PF6 | 399031-09-5

• 英文名称: [Ir(cyclooctene)2(P=C(CH3)2)2]PF6
• 英文别名: [Ir(cyclooctene)2(acetone)2]PF6；cis-[Ir(acetone)2(C8H14)2]PF6；[Ir(COE)2(O=C(CH3)2)2]PF6；[Ir(COE)2(OC(CH3)2)2]PF6；[Ir(COE)2(acetone)₂]PF₆；[Ir(cyclooctene)₂(acetone)₂]PF₆
• CAS: 399031-09-5
• 化学式: C₂₂H₄₀IrO₂*F₆P
• 分子量: 673.743
• InChiKey: JIKOIZLEEBFTFG-KZXGFQSYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [Ir(cyclooctene)2(P=C(CH3)2)2]PF6 、 tris((2-diphenylphosphino)benzyl)phosphine 以 四氢呋喃 为溶剂， 以90%的产率得到[Ir^III(H)(κ⁵P,P,P,P,C-tris(2-(diphenylphosphino)phenyl)phosphine(-H))]PF₆
  参考文献：
  名称：

  带有三脚架四磷配体的氢化金属铱（III）的还原消除

  摘要：

  从可商购的邻甲苯基二苯基膦开始，描述了仅带有磷原子作为供体基团的新颖的C 3对称三脚架，四齿配体1的合成，并且其分子结构已经通过X射线晶体学分析确定。通过31 P NMR光谱证明，与阳离子Ir I前体[Ir（COE）2（丙酮）2 ] PF 6的配位导致具有四个不等价磷原子的高度不对称物质（产率为90％）。相应的1 H NMR谱在δ-5.9 ppm处显示出四重态的伪双峰，其中一个大的反式P–H耦合（2 J P–H = 115.4 Hz）和更小的顺式耦合（2 J P–H = 10.8 Hz）。X-射线结晶学证实的复合物的形成2，物[Ir（H）（κ 5 P，P，P，P，Ç - 1）] PF 6，这是一个结构特征在于单核铱氢化物种轴承的罕见的例子邻金属化膦配体。该物质不与氢化物源发生反应，而是添加1当量的CF 3COOH导致Ir-C键的整体形式化质子很容易。DFT计算支持一条途径，该途径涉及初始还原消除，形成高度扭曲的四坐标Ir

  DOI：

  10.1021/om400451y
• 作为产物：
  描述：

  六氟磷酸银 、 diμ-chlorotetrakis(η2-cyclooctene)diiridium(I) 、 丙酮 以 丙酮 为溶剂， 以72%的产率得到[Ir(cyclooctene)2(P=C(CH3)2)2]PF6
  参考文献：
  名称：

  [Ir（COE）2（溶剂）2 ] PF 6配合物对烷基膦的反应性：室温CH活化（环金属化）和14-电子烷基铱（III）配合物的分离

  摘要：

  获得了由乙腈或丙酮溶剂分子稳定的分离的阳离子双（环辛烯）-Ir（I）配合物，并与简单的烷基膦反应，从而导致环辛烯配体的选择性置换。随着t Bu 3 P的增加，观察到分子内CH-H的活化很容易，得到了环金属化的，溶剂稳定的双（膦）-Ir（III）物种，并导致了第一个14电子烷基-Ir（III）的分离。复杂的。

  DOI：

  10.1021/om020997+

文献信息

• Oxidative Addition of Water to Novel Ir(I) Complexes Stabilized by Dimethyl Sulfoxide Ligands
  作者：Reto Dorta、Haim Rozenberg、Linda J. W. Shimon、David Milstein

  DOI：10.1021/ja016625u

  日期：2002.1.1

  addition of water to novel Ir(I) DMSO complexes is described. IrCl(DMSO)3 (1) is synthesized in 90% yield when treating a toluene slurry of [Ir2Cl2(COE)4] (COE = cyclooctene) with excess DMSO. Its dimer, [Ir2Cl2(DMSO)4] (2) is obtained in 95% yield starting from 1. The cationic complex [Ir(DMSO)4]PF6 (6) is prepared in situ from [Ir(COE)2(O=CMe2)2]PF6 (5). These complexes add water at room temperature

  描述了将水氧化添加到新型 Ir(I) DMSO 配合物。当用过量的 DMSO 处理 [Ir2Cl2(COE)4]（COE = 环辛烯）的甲苯浆液时，IrCl(DMSO)3 (1) 的合成产率为 90%。其二聚体 [Ir2Cl2(DMSO)4] (2) 从 1 开始以 95% 的产率获得。 阳离子配合物 [Ir(DMSO)4]PF6 (6) 由 [Ir(COE)2(O =CMe2)2]PF6 (5)。这些配合物在室温下加水，产生氧化加成产物 Syn-[(DMSO)2HIr(mu-OH)2(mu-Cl)IrH(DMSO)2] [IrCl2(DMSO)2] (3) 和分别抗-[(DMSO)2(DMSO)HIr(mu-OH)2IrH(DMSO)2(DMSO)](PF6)2 (7)。吡啶中的还原消除导致混合 Ir(I) DMSO-吡啶复合物 IrCl(py)(DMSO)2 (4) 和 [Ir(py)2(DMSO)2]PF6
• Synthesis, Molecular Structure, and Reactivity of Iridium(I) and Iridium(III) Complexes Formed by Coordination and C−H Activation of the Substituted Arenes C₆H₅CH₂CH₂P<i>i</i>Pr₂ and C₆H₅OCH₂CH₂P<i>t</i>Bu₂
  作者：Giuseppe Canepa、Eduardo Sola、Marta Martín、Fernando J. Lahoz、Luis A. Oro、Helmut Werner

  DOI：10.1021/om0210457

  日期：2003.5.1

  and 11 with acetonitrile lead to the cleavage of the arene−metal bond and afford the octahedral iridium(III) complexes [IrH2(NCCH3)3(L1-κ-P)]BF4 (15) and [IrH(C6H4CH2CH2PiPr2-κ2-C,P)(NCCH3)3]BF4 (16), respectively. Treatment of the C−H activation product 16 with H2 yields 15. The X-ray crystal structure analysis of 16 reveals that the Ir(NCCH3)3 fragment possesses the fac configuration.

  二聚体[Ir（μ-Cl）（C 8 H 14）2 ] 2（1）与AgPF 6在丙酮中反应，生成双（丙酮）加合物顺式-[Ir（丙酮）2（C 8 H 14）2 ] PF 6（2），其在治疗与我镨2 PCH 2 CH 2 C ^ 6 ħ 5（L 1），得到半夹心型配合物[（η 6 -L 1 - κ -P）Ir（C 8 H 14）] PF 6（3）。甲氧基桥接的二聚体[Ir（μ-OMe）（C 8 H 12）] 2（4）经磷鎓盐L 1 ·HBF 4处理后得到化合物[Ir（C 8 H 12）（丙酮）（L 1 - κ - P）] BF 4（5），而使用L 2 ·HBF 4（L 2 = t Bu 2 PCH 2 CH 2OC 6 H ^ 5）双（螯合物）配合物[Ir（C 8 H ^ 12）（L 2 - κ 2 - O，P）] BF 4（6）被产生。两个5和6与氢反应的丙酮，得到dihydridoiridium（III）的衍生物[（η
• Metal/Ligand Proton Tautomerism Facilitates Dinuclear H₂ Reductive Elimination
  作者：Jonathan L. Kuo、Karen I. Goldberg

  DOI：10.1021/jacs.0c10458

  日期：2020.12.23

  IrII dimer [[Ir(N(NN-)(NNH))(CO)(tBuPy)]2]2+ ([7]2+) under mild conditions (observable at room temperature). Mechanistic evidence is presented to support that this dinuclear reductive elimination occurs by tautomerization of the metal hydride [1-MH]+ to a ligand protonated species [1-LH]+, from which ligand dissociation is facile, generating [2-LH]+. Subsequent reaction of [2-LH]+ with [1-MH]+ allows for

  使用双质子双吡唑吡啶配体 (N(NNH)2)，我们合成了八面体 IrIII-H [HIr(κ3-N(NNH)(NN-))(CO)(tBuPy)]+ ([ 1-MH]+) 来自 IrI 起始材料。这种氢化物是通过向金属中心添加足够的电子密度而产生的，使其成为热力学优选的质子化位点。通过紫外可见光谱观察到，[1-MH]+ 与配体质子化的方形平面 IrI [Ir(N(NNH)2)(CO)]+ ([2-LH] +)。这个金属/配体质子互变异构的例子是不寻常的，因为平衡的位置可以通过外源配体（即 tBuPy）的浓度来控制。这种平衡被证明是 IrIII-H 反应性的关键；2 当量 [1-MH]+ 释放 H2，在温和条件下（在室温下可观察到）转化为 IrII 二聚体 [[Ir(N(NN-)(NNH))(CO)(tBuPy)]2]2+ ([7]2+)。提供的机制证据支持这种双核还原消除是通过金属氢化物 [1-MH]+
• Surprisingly big linker-dependence of activity and selectivity in CO₂ reduction by an iridium(<scp>i</scp>) pincer complex
  作者：Gongfang Hu、Jianbing “Jimmy” Jiang、H. Ray Kelly、Adam J. Matula、Yueshen Wu、Neyen Romano、Brandon Q. Mercado、Hailiang Wang、Victor S. Batista、Robert H. Crabtree、Gary W. Brudvig

  DOI：10.1039/d0cc03207g

  日期：——

  Here, we report the quantitative electroreduction of CO2 to CO by a PNP-pincer iridium(I) complex bearing amino linkers in DMF/water. The electrocatalytic properties greatly depend on the choice of linker within the ligand. The complex 3-N is far superior to the analogues with methylene and oxygen linkers, showing higher activity and better selectivity for CO2 over proton reduction.

  在这里，我们报告了在DMF /水中，PNP钳位的铱（I）配合物带有氨基接头，将CO 2定量还原为CO 。电催化性能很大程度上取决于配体中连接基的选择。复杂的3-N远远优于具有亚甲基和氧连接基的类似物，与质子还原相比，具有更高的活性和对CO 2的更好选择性。
• Synthesis, Structure, and Reactivity of Rhodium and Iridium Complexes of the Chelating Bis-Sulfoxide <i>t</i>BuSOC₂H₄SO<i>t</i>Bu. Selective O−H Activation of 2-Hydroxy-<i>iso</i>propyl-pyridine
  作者：Thomas Schaub、Yael Diskin-Posner、Udo Radius、David Milstein

  DOI：10.1021/ic800354q

  日期：2008.7.1

  resulting in the iridium(I) complexes [Ir(BTSE)(Py)(Cl)] (Py = 2-methyl-6-pyridinemethanol 5, 2-aminomethyl-pyridine 6). In case of the bulky 2-hydroxy- isopropyl-pyridine, selective OH oxidative addition took place, forming the Ir(III)-hydride [Ir(BTSE)(2-isopropoxy-pyridine)(H)(Cl)] 7, with no competition from the six properly oriented C-H bonds. The cationic rhodium(I) and iridium(I) compounds [M

  通过[M2（COE）4Cl2]（M = Rh，Ir； COE =环辛烯）与过量的配体外消旋混合物。还获得了具有良好收率的阳离子化合物[M（BTSE）2] [PF6]（M = Rh 3，Ir 4），带有一个S-和一个O-键合的亚砜。2中的氯桥可用2-甲基-6-吡啶甲醇和2-氨基甲基吡啶裂解，生成铱（I）络合物[Ir（BTSE）（Py）（Cl）]（Py = 2-甲基- 6-吡啶甲醇5、2-氨基甲基吡啶6）。如果是大体积的2-羟基-异丙基吡啶，则进行选择性的OH氧化加成反应，形成氢化Ir（III）[Ir（BTSE）（2-异丙氧基吡啶）（H）（Cl）] 7，没有六个方向正确的CH键之间的竞争。