dimethyl 2-methylenecyclopropane-1,1-dicarboxylate | 34740-12-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: dimethyl 2-methylenecyclopropane-1,1-dicarboxylate
• 英文别名: Dimethyl 2-methylidenecyclopropane-1,1-dicarboxylate
• CAS: 34740-12-0
• 化学式: C₈H₁₀O₄
• 分子量: 170.165
• InChiKey: QVQOMPMGYXSMOL-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.5
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  dimethyl 2-methylenecyclopropane-1,1-dicarboxylate 、 4-甲氧基-N-（1-苯基亚乙基）苯甲胺 在 五羰基溴化锰(I) 、 sodium acetate 作用下， 以 1,4-二氧六环 为溶剂， 反应 25.0h， 以78%的产率得到dimethyl 2-{(4bS,10S,10aS)-8-methoxy-4b-methyl-5,10,10a,11-tetrahydro-4bH-indeno[1,2-b]quinolin-10-yl}malonate
  参考文献：
  名称：

  锰（I）催化的立体选择性C-H / C-C活化对亚甲基环丙烷的环化作用

  摘要：

  使用亚甲基环丙烷（MCP）进行C / H / C-C官能化反应是通过通用的贱金属催化剂完成的。强大的锰（I）配合物通过合成意义上的酮亚胺使MCP的便捷脱环成为可能，从而在一步锅加氢芳基化反应中以分步经济的方式提供了稠密取代的多环苯胺。机理研究为简便的有机金属CH锰提供了有力的支持，而典型的钴，钌，铑和钯催化剂被发现完全无效。

  DOI：

  10.1002/anie.201704767
• 作为产物：
  描述：

  丙二烯 、 2-叠氮丙二酸二甲酯 生成 dimethyl 2-methylenecyclopropane-1,1-dicarboxylate
  参考文献：
  名称：

  Irradiation of methyl diazomalonate in solution. Reactions of singlet and triplet carbenes with carbon-carbon double bonds

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja00776a032

文献信息

• Carbocyclic nucleoside analogs
  申请人：BRISTOL-MYERS SQUIBB COMPANY

  公开号：EP0366059A2

  公开（公告）日：1990-05-02

  A compound of the formula: wherein A is a purin-9-yl group, a heterocyclic isostere of a purin-9-yl group, a pyrimidin-1-yl group or a heterocyclic isostere of a pyrimidin-1-yl group; E is hydrogen, -CH20H or -OH; and G and D are independently selected from hydrogen, C1 to C10 alkyl, -OH, -CH20H, -CH2OR20 wherein R20 is C1 to C6 alkyl, -CH2OC(O)R21 wherein R21 is C1 to C10 alkyl, -CH2OC(O)CH(R22)(NHR23) wherein R22 is the side chain of any of the naturally occuring amino acids and R23 is hydrogen or -C(O)CH(R24)(NH2) wherein R24 is the side chain of any of the naturally occuring amino acids, -CH2SH, -CHzCI, -CH2F, -CH2Br, -CH2I, -C-(O)H, -CH2CN, -CH2N3, -CH2NR1R2, -CO2R1, -CH2CH20H, -CH2CH2OR20 wherein R20 is as defined above, -CH2CH20C(O)R21 wherein R21 is as defined above -CH2CH20C(O)CH(R22)(NHR23) wherein R22 and R23 are as defined above -CH2CH2PO3H2, -CH2OPO3H2, -OCH2PO3H2 and -CH2CO2R3 wherein R, and R2 are independently selected from hydrogen and C1 to C10 alkyl and R3 is hydrogen, C1 to C10 alkyl carboxyalkyl or aminoalkyl; or a pharmaceutically acceptable salt thereof.

  式中的化合物： 其中 A 是嘌呤-9-基团、嘌呤-9-基团的杂环异构体、嘧啶-1-基团或嘧啶-1-基团的杂环异构体；E 是氢、-CH20H 或 -OH；G和D独立地选自氢、C1至C10烷基、-OH、-CH20H、-CH2OR20（其中R20为C1至C6烷基）、-CH2OC(O)R21（其中R21为C1至C10烷基）、-CH2OC(O)CH(R22)(NHR23)，其中 R22 是任何天然氨基酸的侧链，R23 是氢或-C(O)CH(R24)(NH2)，其中 R24 是任何天然氨基酸的侧链，-CH2SH、-CHzCI、-CH2F、-CH2Br、-CH2I、-C-(O)H、-CH2CN、-CH2N3、-CH2NR1R2、-CO2R1、-CH2CH20H、-CH2CH2OR20（其中 R20 如上定义）、-CH2CH20C(O)R21（其中 R21 如上定义）、-CH2CH20C(O)CH(R22)(NHR23)（其中 R22 和 R23 如上定义）、-CH2CH2PO3H2、-CH2OPO3H2、-OCH2PO3H2 和 -CH2CO2R3 其中 R 和 R2 独立地选自氢和 C1 至 C10 烷基，R3 为氢、C1 至 C10 烷基羧基或氨基烷基；或其药学上可接受的盐。
• US7393855B2
  申请人：——

  公开号：US7393855B2

  公开（公告）日：2008-07-01
• Irradiation of methyl diazomalonate in solution. Reactions of singlet and triplet carbenes with carbon-carbon double bonds
  作者：Maitland Jones、Wataru Ando、Michael E. Hendrick、Anthony Kulczycki、Peter M. Howley、Karl F. Hummel、Donald S. Malament

  DOI：10.1021/ja00776a032

  日期：1972.10
• Methylenecyclopropane Annulation by Manganese(I)-Catalyzed Stereoselective C−H/C−C Activation
  作者：Yu-Feng Liang、Valentin Müller、Weiping Liu、Annika Münch、Dietmar Stalke、Lutz Ackermann

  DOI：10.1002/anie.201704767

  日期：2017.8.1

  C−H/C−C functionalizations with methylenecyclopropanes (MCPs) were accomplished with a versatile base‐metal catalyst. A robust manganese(I) complex enabled the expedient annulation of MCPs by synthetically meaningful ketimines to deliver, upon one‐pot hydroarylation, densely substituted polycylic anilines in a step‐economical fashion. Mechanistic studies provided strong support for a facile organometallic

  使用亚甲基环丙烷（MCP）进行C / H / C-C官能化反应是通过通用的贱金属催化剂完成的。强大的锰（I）配合物通过合成意义上的酮亚胺使MCP的便捷脱环成为可能，从而在一步锅加氢芳基化反应中以分步经济的方式提供了稠密取代的多环苯胺。机理研究为简便的有机金属CH锰提供了有力的支持，而典型的钴，钌，铑和钯催化剂被发现完全无效。