benzyl 3-(dimethyl(phenyl)silyl)propanoate | 1373360-31-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: benzyl 3-(dimethyl(phenyl)silyl)propanoate
• 英文别名: Benzyl 3-[dimethyl(phenyl)silyl]propanoate
• CAS: 1373360-31-6
• 化学式: C₁₈H₂₂O₂Si
• 分子量: 298.457
• InChiKey: GUIISONEDQHZAA-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.74
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.28
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  苯基二甲基氯硅烷 在 四甲基乙二胺 、 2,4,5,6-四(9H-咔唑-9-基)异酞腈 、 水 、 仲丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 、 环己烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 2.67h， 生成 benzyl 3-(dimethyl(phenyl)silyl)propanoate
  参考文献：
  名称：

  通过 Si-C 或 Ge-C 键均裂产生可见光驱动的甲硅烷基或甲锗烷基自由基

  摘要：

  我们报告了一种简单、快速和选择性的方案，用于通过光氧化还原诱导的 Si-C 键均裂在可见光驱动下产生甲硅烷基自由基。在市售光催化剂存在的情况下，用蓝光照射 3-甲硅烷基-1,4-环己二烯，可在 1 小时内顺利生成带有各种取代基的甲硅烷基自由基，这些自由基被多种烯烃捕获，从而以高产率提供产品。该过程也可用于高效生成甲锗烷基自由基。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.3c00503

文献信息

• Copper‐Photocatalyzed Hydrosilylation of Alkynes and Alkenes under Continuous Flow
  作者：Mingbing Zhong、Xavier Pannecoucke、Philippe Jubault、Thomas Poisson

  DOI：10.1002/chem.202101753

  日期：2021.8.16

  Herein, the photocatalytic hydrosilylation of alkynes and alkenes under continuous flow conditions is described. By using 0.2 mol % of the developed [Cu(dmp)(XantphosTEPD)]PF6 under blue LEDs irradiation, a large panel of alkenes and alkynes was hydrosilylated in good to excellent yields with a large functional group tolerance. The mechanism of the reaction was studied, and a plausible scenario was

  在此，描述了在连续流动条件下炔烃和烯烃的光催化氢化硅烷化。通过在蓝光 LED 照射下使用 0.2 mol% 开发的 [Cu(dmp)(XantphosTEPD)]PF 6，大量烯烃和炔烃被氢化硅烷化，产率良好至极好，具有较大的官能团耐受性。研究了反应的机理，并提出了一个可能的假设。
• Visible-Light-Mediated Metal-Free Hydrosilylation of Alkenes through Selective Hydrogen Atom Transfer for Si−H Activation
  作者：Rong Zhou、Yi Yiing Goh、Haiwang Liu、Hairong Tao、Lihua Li、Jie Wu

  DOI：10.1002/anie.201711250

  日期：2017.12.22

  Although there has been significant progress in the development of transition‐metal‐catalyzed hydrosilylations of alkenes over the past several decades, metal‐free hydrosilylation is still rare and highly desirable. Herein, we report a convenient visible‐light‐driven metal‐free hydrosilylation of both electron‐deficient and electron‐rich alkenes that proceeds through selective hydrogen atom transfer

  尽管在过去的几十年中，烯烃在过渡金属催化的氢化硅烷化的开发方面已取得了重大进展，但无金属的氢化硅烷化仍然十分罕见，因此非常值得期待。在此，我们报道了通过缺氧和富电子烯烃的便捷的可见光驱动的无金属氢化硅烷化反应，该过程通过选择性氢原子转移进行Si​​-H活化而进行。有机光氧化还原催化剂4CzIPN与奎宁环烯-3-乙酸基酯的协同结合能够通过选择性Si-H活化实现缺电子烯烃的氢化硅烷化，而富电子烯烃的氢化硅烷化则是通过合并光氧化还原和极性反转催化来实现的。
• Sila‐ and Germacarboxylic Acids: Precursors for the Corresponding Silyl and Germyl Radicals
  作者：Ning‐Xin Xu、Bi‐Xiao Li、Chao Wang、Masanobu Uchiyama

  DOI：10.1002/anie.202003070

  日期：2020.6.22

  in good‐to‐high yields with broad functional‐group compatibility. This reaction proceeds in the presence of water, enabling efficient deuterosilylation of alkenes with D2O as the deuterium source. Germyl radicals were similarly obtained.

  含硅化合物被广泛用作合成构件，功能材料和生物活性试剂。特别地，甲硅烷基是有机硅化合物的合成和转化的重要中间体。在此，我们描述了通过光诱导的硅烷羧酸的光诱导脱羧生成甲硅烷基自由基的第一个协议，该协议可以轻松地以克级的高收率制备，并且对空气和水分非常稳定。在市售的光催化剂存在下，用蓝色LED（455 nm）辐照硅烷羧酸可释放甲硅烷基，这些硅烷可与各种烯烃进一步反应，以高至高收率得到相应的甲硅烷基化产物，且具有广泛的官能团相容性。该反应在水的存在下进行，2 O作为氘源。类似地获得胚芽基。
• Copper(II)-Catalyzed Silyl Conjugate Addition to α,β-Unsaturated Conjugated Compounds: Brønsted Base-Assisted Activation of Si–B Bond in Water
  作者：Joseph A. Calderone、Webster L. Santos

  DOI：10.1021/ol300618j

  日期：2012.4.20

  A mild method for the installation of the dimethylphenylsilyl group on the β-carbon of electron-deficient olefins is reported. In the presence of a catalytic amount of copper(II) (1 mol %) and amine base (5 mol %) at rt, the transformation proceeds efficiently in water within 1.5–5 h to afford β-silylated products in yields of up to 90%.

  报道了一种温和的在缺电子烯烃的β-碳上安装二甲基苯基甲硅烷基的方法。在室温下存在催化量的铜（II）（1 mol％）和胺碱（5 mol％）的情况下，转化可以在水中1.5–5 h内有效地进行，从而获得最高收率的β-甲硅烷基化产物90％。
• Visible Light‐Induced Hydrosilylation of Electron‐Deficient Alkenes by Iron Catalysis
  作者：Ling Ding、Kaikai Niu、Yuxiu Liu、Qingmin Wang

  DOI：10.1002/cssc.202200367

  日期：2022.5.20

  Lights ON: A method for iron-catalyzed, visible light-induced hydrosilylation reactions of electron-deficient alkenes was developed. A chlorine radical acted as a hydrogen atom transfer reagent to generate a silyl radical. Radical reacted with the alkene substrate to form a Si−C bond. Atom economy of the method and controllability of the silicon-containing products could become useful in silicon-containing

  Lights ON：开发了一种铁催化、可见光诱导的缺电子烯烃氢化硅烷化反应的方法。氯自由基作为氢原子转移试剂产生甲硅烷基自由基。自由基与烯烃底物反应形成 Si-C 键。该方法的原子经济性和含硅产物的可控性可用于含硅化合物的合成和转化。