Inorganic clusters as metalloligands: ligand effects on the synthesis and properties of ternary nanopropeller clusters
作者:Jonathan A. Kephart、Andrew C. Boggiano、Werner Kaminsky、Alexandra Velian
DOI:10.1039/d0dt02416c
日期:——
Ph2PN(H)iPr (LH) and iPr2PN(H)iPr, led to the synthesis and characterization of Co6Se8LH6, as well as the smaller clusters Co4Se2(CO)6LH4, Co3Se(μ2-PPh2)(CO)4LH3, and [Co(CO)3(iPr2PN(H)iPr)]2. Cumulatively, this study expands our understanding on the effect of the stereoelectronic properties of aminophosphine ligands in the synthesis of cobalt chalcogenide clusters, and, importantly on modulating the push–pull
具有合成可寻址和半稳定性活性位点的氧化还原活性多金属平台是模拟酶辅因子对多电子转换的反应性的有吸引力的合成目标。为此,通过酰氨基膦配体锚定在 [Co 6 Se 8 ] 多金属载体上的具有三个边缘金属位点的三元簇是一个很有前景的平台。在本报告中,我们探讨了这些配体的立体电子特性的微小变化如何改变 [Co 6 Se 8 ] 金属配体的形成,以及两个新三元簇 M 3 Co 6 Se 中的底物结合亲和力和边缘/支持相互作用的强度8L 6 (M = Zn、Fe;L (-) = Ph 2 PN (-) i Pr)。使用一系列方法广泛表征这些簇,包括单晶 X 射线衍射、电子吸收光谱和循环伏安法。底物结合研究表明,Fe 3 Co 6 Se 8 L 6抵抗较大配体如吡啶或四氢呋喃的配位,但结合较小的配体CN t Bu。此外,研究使用两种氨基膦合成新的 [Co 6 Se 8 ] 金属配体,Ph 2 PN(H)