(E)-5-phenylpent-2-enyl N-(3'-[ethylcarboxyl]propyl)-2,2,2-trifluoroacetimidate | 1068660-21-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (E)-5-phenylpent-2-enyl N-(3'-[ethylcarboxyl]propyl)-2,2,2-trifluoroacetimidate
• 英文别名: ethyl 3-[[2,2,2-trifluoro-1-[(E)-5-phenylpent-2-enoxy]ethylidene]amino]propanoate
• CAS: 1068660-21-8
• 化学式: C₁₈H₂₂F₃NO₃
• 分子量: 357.373
• InChiKey: TZLMNCVWPKZQRD-KVECCBTMSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.3
• 重原子数：
  25
• 可旋转键数：
  11
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.44
• 拓扑面积：
  47.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  7

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-5-phenylpent-2-enyl N-(3'-[ethylcarboxyl]propyl)-2,2,2-trifluoroacetimidate 在 di-μ-chlorobis[η⁵-(4'R,5'R)-(S_p)-2-(2'-4',5'-dihydro-4',5'-diphenyl-1'-tosyl-1'H-imidazolyl)cyclopentadienyl, (1-C,3'-N)(η⁵-pentaphenylcyclopentadienyl)-iron(II)]dipalladium(II) 、 silver trifluoroacetate 、 1,8-双二甲氨基萘 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 72.0h， 以94%的产率得到(R)-ethyl 3-(2,2,2-trifluoro-N-(5-phenylpent-1-en-3-yl)acetamido)propanoate
  参考文献：
  名称：

  不对称的Aza-Claisen重排：广泛适用的五苯基二茂铁基Palladacycle催化剂的开发

  摘要：

  已经进行了系统的研究，以开发用于三卤代乙亚氨酸盐的不对称氮杂-克莱森重排的高效催化剂。在本文中，我们描述了逐步发展这些催化剂体系的过程，涉及到四个不同的催化剂世代，最终导致了平面手性五苯基二茂铁基恶唑啉四氢环庚烷的发展。与所有先前已知的非对称氮杂-克莱森重排催化剂体系相比，该络合物具有更高的反应活性和更大的底物耐受性。我们的调查还显示，细微的变化会对活动产生重大影响。随着催化剂活性的增强，不对称氮杂-克莱森重排的范围非常广泛：该方法不仅可以形成高度对映体富集的伯烯丙基胺，而且还可以形成仲胺和叔胺。具有N-取代的季立体中心的烯丙基胺也很容易获得。反应条件可以耐受许多重要的官能团，从而提供了对有价值的功能化结构单元的立体选择性途径，例如，用于合成非天然氨基酸。我们的结果表明，面选择性烯烃配位是确定对映选择性的步骤，几乎仅由平面手性元素控制。

  DOI：

  10.1002/chem.200900712
• 作为产物：
  描述：

  N-(3-ethyloxycarbonyl)-2,2,2-trifluoroacetimidoyl chloride 、 (E)-5-phenyl-2-penten-1-ol 在 lithium hexamethyldisilazane 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 0.08h， 以58%的产率得到(E)-5-phenylpent-2-enyl N-(3'-[ethylcarboxyl]propyl)-2,2,2-trifluoroacetimidate
  参考文献：
  名称：

  不对称的Aza-Claisen重排：广泛适用的五苯基二茂铁基Palladacycle催化剂的开发

  摘要：

  已经进行了系统的研究，以开发用于三卤代乙亚氨酸盐的不对称氮杂-克莱森重排的高效催化剂。在本文中，我们描述了逐步发展这些催化剂体系的过程，涉及到四个不同的催化剂世代，最终导致了平面手性五苯基二茂铁基恶唑啉四氢环庚烷的发展。与所有先前已知的非对称氮杂-克莱森重排催化剂体系相比，该络合物具有更高的反应活性和更大的底物耐受性。我们的调查还显示，细微的变化会对活动产生重大影响。随着催化剂活性的增强，不对称氮杂-克莱森重排的范围非常广泛：该方法不仅可以形成高度对映体富集的伯烯丙基胺，而且还可以形成仲胺和叔胺。具有N-取代的季立体中心的烯丙基胺也很容易获得。反应条件可以耐受许多重要的官能团，从而提供了对有价值的功能化结构单元的立体选择性途径，例如，用于合成非天然氨基酸。我们的结果表明，面选择性烯烃配位是确定对映选择性的步骤，几乎仅由平面手性元素控制。

  DOI：

  10.1002/chem.200900712

文献信息

• Catalytic Asymmetric Formation of Secondary Allylic Amines by Aza-Claisen Rearrangement of Trifluoroacetimidates
  作者：René Peters、Zhuo-qun Xin、Daniel Fischer

  DOI：10.1055/s-2008-1077792

  日期：2008.6

  A catalytic asymmetric synthesis of unprotected secondary allylic amines based on the aza-Claisen rearrangement of N-aryl- and N-alkyl-substituted trifluoroacetimidates has been developed, which provides the targeted products with excellent enantioselectivity.

  基于 N-芳基-和 N-烷基-取代的三氟乙酰亚胺酯的氮杂-克莱森重排，开发了一种未保护的仲烯丙基胺的催化不对称合成，该方法为目标产物提供了优异的对映选择性。
• The Asymmetric Aza-Claisen Rearrangement: Development of Widely Applicable Pentaphenylferrocenyl Palladacycle Catalysts
  作者：Daniel F. Fischer、Assem Barakat、Zhuo-qun Xin、Matthias E. Weiss、René Peters

  DOI：10.1002/chem.200900712

  日期：2009.9.7

  has a broader substrate tolerance than all previously known catalyst systems for asymmetric aza‐Claisen rearrangements. Our investigations also reveal that subtle changes can have a big impact on the activity. With the enhanced catalyst activity, the asymmetric aza‐Claisen rearrangement has a very broad scope: the methodology not only allows the formation of highly enantioenriched primary allylic amines

  已经进行了系统的研究，以开发用于三卤代乙亚氨酸盐的不对称氮杂-克莱森重排的高效催化剂。在本文中，我们描述了逐步发展这些催化剂体系的过程，涉及到四个不同的催化剂世代，最终导致了平面手性五苯基二茂铁基恶唑啉四氢环庚烷的发展。与所有先前已知的非对称氮杂-克莱森重排催化剂体系相比，该络合物具有更高的反应活性和更大的底物耐受性。我们的调查还显示，细微的变化会对活动产生重大影响。随着催化剂活性的增强，不对称氮杂-克莱森重排的范围非常广泛：该方法不仅可以形成高度对映体富集的伯烯丙基胺，而且还可以形成仲胺和叔胺。具有N-取代的季立体中心的烯丙基胺也很容易获得。反应条件可以耐受许多重要的官能团，从而提供了对有价值的功能化结构单元的立体选择性途径，例如，用于合成非天然氨基酸。我们的结果表明，面选择性烯烃配位是确定对映选择性的步骤，几乎仅由平面手性元素控制。